"Способ получения 2,5 -диметил 2окси-5-гидропероксигексина-34 Советский патент 1979 года по МПК C07C179/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИМЕТИЛ-2-ОКСИ-5--ГИДРОПЕРОКСИГЕКСИНА-3

Пример l.B трехгорлую колб снабженную термометром | апельной воронкой и обратным холодильником, помещают 19,9 г (0,14 моль) 2,5 диметилгексин-З-диола-2,5, прибавляют 100 мл хлороформа и перемешивают 15-20 мин при 20-23с до растворения большей части диола. Реакционную смесь охлаждают до и добавляют по каплям в течение 5 мин смесь 13,2 мл (0,21 моль) 47%-ной перекиси водорода и 3,6 мл (0,07 моль) концентрированной серной кислоты. Температуру поднимают до 60°С и выдерживают при перемешивании 20 мин. После охлаждения смеси органический слой отделяют, растворитель удаляют на пленочном испарителе, остаток в виде бесцветного масла растворяют в гексане с диэтиловым эфиром (9:-1) при 30-4о С. Трижды кристаллизуют с отделением первых порций выпавших кристаллов по 0,1-0,15 г. После первой кристаллизации получают 15,5 г (70%) вещества. Т.пл. 52,5-54,5°С (разл.).

Найдено, % : С 60f72; 60,45; Н 8,77; 8,55; 9,97; мол. вес 151,8 (криоскопия в диоксане).

СдН,40э.

Вычислено, % : С 60,73; Н 8,92; Ор| 10,12; мол. вес 158.

Пример 2. Отличается от примера 1 тем, что процесс ведут при 55°С. Получают 15,37 г (69,5 %) 2,5-диметил-2-окси-5-гидропероксигексина-3.

Пример 3. Отличается от примера 1, тем, что процесс ведут при молярном отношении перекись водорода: серная кислота: диол, равном 1,4 : 0,4 : 0,9, т.е. берут 17,9 г (0,126 моль) 2,5-димeтилгeкcин-3-диoлa-2,5, 12,4 мл (0,197 моль) 47%-ной перекиси водорода и 2,88 мл (0,056 моль) концентрированной серной кислоты. Получают 13,01 г (65,4%

2,5-диметил-2-окси-5-гидропероксигексина-3,

Пример 4. Отличается от примера 1 тем, что процесс ведут при молярном отношении перекись водорода: серная кислота:диол, равном 1,6 : 0,6 : 1,1, т.е. берут 21,9 г (0,154 моль) 2,5-диметилгексин-З-диола-2,5, 14,1 мл (0,224 моль) 47%-ной перекиси водорода и 4,32 г (0,084 моль) концентрированной серной кислоты. Получают 16,7 г (68,7 %) 2,5-диметил-2-окси-5-гидропероксигексина-3.

Пример 5. Отличается от примера 4 тем, что процесс ведут при 55°С. Получают 17,1 г (70,3 %) 2,5-диметил-2-окси-5-гидропероксигексина-3.

Формула изобретения

Способ получения 2,5-диметил-2-окси-5-гидропероксигексина-З путем окисления оксипроизводного ацетиленового ряда при повышенной температуре, отличающийс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, в качестве оксипроизводного ацетиленового ряда используют 2,5-диметилгексин-З-диол-2,5, а в качестве окислителя - перекись водорода, и процесс ведут в среде хлороформа в присутствии серной кислоты при молярном отношении перекись водорода, серная кислота: 2,5-диметилгексин-З-диол-2,5 равном 1,4-1,6 : 0,4 - 0,6 : 0,9 - 1,1 и температуре 55-60 0.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Чирко А.И., Тищенко И.Г., Ивановская Л.Н. Известия высших ученых заведений, химия и химическая технология. 17 (10), 1955, 1974.