Способ разделения углеводородов с- с разрядной степени насыщенности Советский патент 1979 года по МПК C07C7/08 C07C7/10 

X О , г5 2 S-, сн. R- н: cHj . : Отличием предлагаемого способа является использование в качестве экстрагента соединения указанной формулы, Указанйые соединения по селективности превосходят известные разделяющие агенты. , ,j Физико-химические свойства предлагаемых растворителей приведены в табл. 1 Производные оксазолидина, приведенные в табл.1, получают ацилированйем оксазолидина ангидридами соответствующих кислот. В свою очередь, оксазолиди может быть получен конденсацией моноэтаноламина с формальдегидсм, по следуюйей схеме: НуС -о I 4СНуО - N I ч- . НгСххСНг СНгМНг Н,С-о j ч. RC 4(К.СО)20 HzO СН НгС .CHz ы I Формильные производные оксазолидин и пирролидин1а получают фор ч1Илнрованием их хлоралем. Таким образом, сырье для производс ва предлагаемых растворителей - моноэтанрламин, формальдегид, ангидриды кислот, хлораль - является достушшгм и дешевым, а сам процесс получения раст ворителей протекает с высоким выходом (свыше 90%) и легко может быть осуществлен в промышленности. Термическая стабильность и коррозионная активность бьти исследованы для одного из представителей дашюго ряда растворителей - N -анетилоксазолидина Испытание термической стабильности М-ацётилок:сазолидина проводили путе выдерживания его при 150 С в течеь le 80 ч. Вязкость образца при этом не из менилась, что свидетельствует о том, ч полимеры при длительном нагревании растворителя не образуются, т.е. о его высокой термической стабильности. Скорость коррозии Стали 1Х1з в среде М-ацетпЛоксазолидина при 1 50 составляет около 0,02 мм в год, т.е. коррозия сталей в присутствии N-ацети окразолидина весьма незначительна. Пример, Фракцию углеводоро дов С , полученную дегидрирова.нием 15 изоаминов на хромкальиийникельфосфатном катализаторе (КНФ), подают в ко- понну экстрактирной ректификации, орошаемую 1Ч-ацетйлоксазолипином. В колонне,, имеющей 150 тарюлок и внутреннее флегмовое число 4,6, происходит отделение пентадиенов от алканов и алкенрв. Количество циркулирующего экстрагента 9,5 т на 1 т исходной фракции. Пентадиены выделяют из насьш1енного К-ацетилоксазолидина в десорбиионной колонне, имеющей 65 практических тарелок и флегмовое число 1,0. Далее известными способами из фракции пентадиеНов выделяют чистый изопрен. В табл. 2 приведен состав продуктов разделения. П р. и М- е р 2. Основным критерпем пригодности полярного растворителя является величина коэффициента относительной летучести в присутствии эт-ого вещества. Козффиииенгы относигельной летучести углеводорода С по отношению к бутадиену при 50®С в избытке ацетйлок сазолидина (безвошгого) составляют: Н-Бутан3,50 г4мс-2-Бутен1,54 1,3-Бутадиен . 1,00 БутенинО,22 : В табл.3 представлены величины коэффициента отнрсительной летучести для углеводородов С. при 30 и 50 С при . бесконечном разбавлении растворителями: М-ацетилоксазолидином (АОЗ), М-формилоксазрлидином (ФОЗ.), N-npoпионилоксазрлидином (ПОЗ), М-ацетилтиазолидиномЧАТЗ), N-формилпирролидином (ФП), М-метилпирролндоном-2 (МП), диметилформамидом , диметилацетамидом (ДМАА). . Как следует из табл. 3 предлагаемые соединения превосходят но селективности диметилформамид и диметилаиетамид, а М-формил- и N -ацетилоксазолндин более селективны по сравнению и с N-мети лпиррол и доном. Примерз. В табл.4 даны результать определения селективности N-ацетилоксазолидина при рабочих концентрациях углеводорода в смеси при исполвзЪвоннн безводного и водного растворителя. Как следует из представленных данных, и при рабочей концентрации N ацетилоксазолидин проявляет, каг -правило, более высокую селективность при разделении углеводородов Сд по сравнению с известш 1ми растйорителями. П р и м е р 4. Выделение бутадиена из фракций жесткого пиролиза бензйна, ,; 6 содержащей. 40% бутадиена, осуществляют путем экстрактивной ректифшгацйи в присутствии N-ацетипоксазолиднна. Количество фракция составляет 1ОО мл/час. Количество экстрагента 250 мл/час. Колыша экстракпшной ректификации имеет 12О тарелок. Температура верха колонны 40 С, давление верха 4,2 ата, тем Физико-химические свойства предлагаемых растворйтейей

Таблица 45 пература куба 12О С. Бутиленовую фракцию в количестве 60 мл/час отбирают из верхней части колонны и она содержит 0,3% бутадиена. Бутадиен отделяют от экстрагента в десорбоионной колонне, имеющей 15 тарелок и направляют на очястку от примесей, препятствующих полимеризации. Концентрация бутадиена составляет 98 вес.%.

Н- 56рмилО

230/760 CHi

Сосгтав сырья и продуктов раэд©ле ШЕ4г

Т а б л и па 2

со

в а к «

ю а

Н

653245

11

Коэффициенты относительной летучести углеводородов С в присутствии экстрагента при соотношении алкенов и алкадиеноэ в смеси 1:1 (по весу), температура 50 С

12 Т а б л 1

на 4