Способ получения нитратов вторичных и третичных спиртов Советский патент 1979 года по МПК C07C77/02 

Способ позволяет nojiynafb нитрата вы сокой чистоты при применении обычных приемов выделения из реакционной массы и очистки, в частности, циклогексилнитрат Содержит 99,5-99,8% основного вещества, выход 98%. С целью расширения сырьевой. базы возможно использование азотной кислоты любой концентрации ссодержанием азгт ной кислоты 61-68% и Меланжа (смеси азотной кислоты, серной кислоты и вОды) Последнее особенно важно, так как к меланжу коррозионно устой1ивы чернью металлы, что упрощает транспортировку сырья и аппаратурное оформление процео са. При использовании азотной кислоты конпентрапии ниже 95% нужно увеличить расход уксусного ангидрида из расчета 1 моль ангидрида на 1 моль избыточной воды. Прймэр1.К1 л уксусного ангидрида при перемешивании при температуре 15-20 С (охлаждение проточно водянойбаней) добавляют 0,43 л азотно кислоты (95-98%), Затем при 15-22 0 прибавляют 0,85 тег цшслогесанола. Реак ционную массу перемешивают 4О мин, за тем вьшйвакгг в 3,О л воды (лед, раствор карбоната или бикарбоната щелочного металла). Продукт отделяют, промывают 0,3 л воды, нейтрализуют 1 л 5%-ного раствора соды, вновь промываю О,3 л воды, сушат и перегоняют в ва-« кууме, отбирают фракцию с т.кип, 7172 С/12 мм рт.ст. Выход циклогексилHHTp Tii 1.11-1.12 кг (9O-9li), n|J i;4560,d5l.041/MR.35;74, М«ВЫЧ 35,73. П р и м е р 2. К 84 мл (U,87 моля уксусного ангидрида при пeiэe feшивaнии при температуре 15-20 С (охлаждение проточной водяной баней) добавляют 25 мл (0,58 моля) 98%-1юй азотной кислоты. Затем при 15-22 С прибавляют 50 г (0,5 моля) циклогексанола. Реакционную Массу перемешивают 40 мин, затем добавляют 200 г льда. Продукт отделяют, промывают 30 мл воды, 60 мл 5%-ного раствора соды, вновь ЗО мл ., воды, сушат и перегоняют в вакууме, отбирая фракцию с т.кип. 7576 С/15 мм рт.ст. Выход циклогексилнитрата 67,4 г (93%), П ,4560. П р и м е р 3. К 57 мл (0,5(3моля) уксусного ангидрида при перемешивании при температуре 15-20 С (охлаждение проточной водяной баней) добавл5Дот 38 мл (0,88 моля) 98%-ной азотной кислоты. Затем при 15-22 С прибавляют 50 г (0,5 моля) циклогексанола и далее поступают так же, как в примере 2. Выход цикпогексипнитрата 66,3 г (91,5%), т.кип. 75-76 С/15 мм рт.ст., ,456О. П р и м е р 4. НитрбВайие циклогексанола проводят как описано в примере. К реакционнЪй массе при перемешивании приливают 3 л воды, продукт отделяют о-т кислотного слоя, промывают 0,3 л воды и перемешивают с 1 л 5-2р%-ного водного раствора соды или бикарбоната натрия (калия), при комнатной температуре в течение мин, а затем в течение 1-2 час с 1 л 55 7О%-ной серной кислоты. Продукт отделяют, обрабатьшайт 1л 5%-ного райтвора соды,промывают О,3 л воды и фильтруют через слой окиси ал рминия, взятой в количестве 20-25% от веса очищаемого вещества. Выход очтценного продукта 1,18-1,21 кг (96-98%), т. кип. 71-72°С/12 мм рт.ст. П 1,4560, ,041. П р и м е р 5. К 2,7 л уксусного ангидрида пои перемешивания и температуре 1О-15°С добавляют О,65л 68%-ной