Способ получения олигомеров или соолигомеров этилена и или пропилена Советский патент 1979 года по МПК C07C3/21 

Ниже приведены приметал осуществления способа.

Пример 1.В сосуд типа утка при 0°С в атмосфере пропилена вносят 0,0485 г (6,710 моЛя) соединения никеля формулы

CgH NiLPtOCgH CH -O lg ,

10 мл толуола и добавляют 0,32 г (3 ,35-10 моля) концентрированной серной кислоты. При встряхивании реакционной смеск в течение 60 мин, пропускают пропилен при атмосферном давлении.

Полученные олигомеры отгоняют на ректификационной колонке. Выделено 6,5 г олигомеров , что составляет 1670 г олигомеров на 1 г никеля в1чн93%на прореагировавший пропилен .

Соотношение полученных олигомеров и химический состав гексенов приведены в табл.1.

Таблица 1

63,8

36,2

56,4

Пример 2. Олигомериэация пропилена в среде хлорбензола-в лабораторной проточной установке на каталитической системе, состоящей из комплекса нуль-валентного никеля .P(Oo-CH5CgH) jg и трифторуксусной кислоты.

в сосуд типа утка при в атмосфере пропилена вносят 0,0485 г (б ,) соединения никеля, 10 мг хлорбензола и добавляют 0,382 г

ее

12

Пример 3. Олигомериэация пропилена в условиях, аналогичных условиям, приведенным в примере 1. В качестве растворителя используют хлорбензол, время опыта 10 мин.

58,8

23

77

43,1

0,5

(3 ,) трифторуксусной кислоты. При встряхивании реакционной смеси в течение 60 мин. пропускают пропилен при атмосферном давлении. Выделяют 2,66 г олигомеров Cg-C, что составляет 670 г олигомеров на 1 г никеля в 1 ч и 95% на прореагировавший пропилен.

Соотношение полученных олигомеров и химический состав гексенов приведены в табл.2.

Таблица 2

7,4

15,0

77,6

Вьщеляют 4,6 г олигомеров , что составляет 1100 г олигомеров на 1 г никеля в 1 ч и 92% на прореагировавший nponHJieH. Соотношение олигомеров и химический состав гексеноЕ приведены в табл- 3. Таблиц а3

5,5

35,7 Пример 4. Совместная олигомериэацня этилена и пропилена в условиях, аналогичных условиям, приведенным в примере 1. Вьщеляют 9,0 г олигомеров С4-Сб ° составляет 2280 г олигомеров на 1 г никеля в

67,Т 27,0 5,7

Пример 5. Олигомеризация этилена в условиях, аналогичных условиям приведенным в примере 1. Время опыта 10 мин. Выделяют 3,15 г олигомеров Сд-Cg что составляет 800 г оли82,5

12,0

Пример 6. Олигомеризация пропилена в среде толуола в лабораторной проточной установке на каталитической системе, состоящей из комплекса нуль-валентного никеля .)NifPOo-CH,jOC6fl .)з12И CFgCOOH, вУСЛОВИЯХ, аналогичньк условиям, вписанным в примере 1. Мольное отно92,5

7,5 Пример 7. Олигомеризация пропилена в среде толуола в лабораторной проточной установке на каталитической системе, состоящей из комплекса нуль-валентного никеля CgH (Оо-СЯ40СьНцЬ )2 и H2S04.B сосуд типа утка при в атмосфере пропилена вносят 0,0563 г (6,7 ля) соединения никеля, 10 мл толу;10моола и добавляют 0,32 г (3,35 ля) концентрированной серной кислоты 65459

91,8

8,2

93,0

гомеров на 1 г никеля в 1 прореагировавший этилен.

Соотношение олигомеров

20 химический состав бутенов в табл.5. Таблица 5

95,9

4,1

шение CFjCOOH/Ni 250:1

Выделяют 12 г олигомеров

Cj-С„ что составляет 3080 г олигомеров на 1 г никеля в 1 ч и 96% на прореагировавший пропилен. Соотношение полученных олигомеров и химический состав гексенов приведены в табл.6.

Таблица 6

58,1

36,3

5,6 4 ) ч и 95% на прореагировавший этилей и пропилен. Соотношение олигомеров и химический состав бутенов и пентенов приведены в табл . 4 . Таблица 4 При встряхивании реакционной смеси з течение 60 мин. пропускают пропилен при атмосферном давлении. Полученные олигомеры отгоняют на ректификационной колонке. Выделяют G г олигомеров С,-CD,что составляет 1520 г олигомеров на 1 г никеля в 1 ч и 97% на прореагировавший пропилен. Соотношение полученных олигомероь и химический состав гексенов приведены в табл.7 .

94

Пример 8. Олигомеризация пропилена в условиях, аналогичншЕ условиям, приведенным в примере 1. В качестве соединения никеля используют комплекс (С Н ) N1 Р ( ОС Н ) . аыааеляют 5 ,8 г олигомеров .

Состав олигомеров, вес.%

Пример 9. Олигомериэация проп11лена в условиях, аналогичных условиям, приведенным в примере 1. В качестве соединения никеля используют комплекс

(СдИд) N1 Р(Ов-НС Ну Сб ЕТч )g 5g«

72

28

Пример 10. Процесс димериаации пропилена проводят в условиях, аналогичных условиям примера 1, в ка745

94

95,5 390

97,3 110

Т а

лица

11,8

21,4

66,8

составляет 1470 г олигомеров на 1 г никеля в 1 ч и 95% на прореагирювавший пропилен. Соотношение олигомеров и химический состав гексенов приведены в табл„8.

Таблица 8

Состав гексенов, вес.%

.Выделяют 4,9 г олигомеров составляет 1240 г олигомеров на 1 г никеля в 1 ч и 92% на прореагировавший пропилен. Соотношение олигомеров и химический состав гексенов приведены в табл,9.

Таблица 9

24,3

5,4

70,3

честве сокатализатора используют :CFgCOOH. Выходы олигомеров и их состав приведены в табл.10. Таблица 10

25,6 14,3

60,0 34,0 12,4 53,6 36,5 ГЬ 2 50,3

Формула изобретения

Способ получения олигомеров или сооллгомеров этилена и/или пропилена путем олигомеризации или соолигомеризации их в присутствии Катализатора на основе комплексного соединения никеля и сокатализатора в среде углеводородного растворителя, о т л ичающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, в качестве комплексного соединения никеля используют соединение общей формулы (, где X - алкил или алкСксигруппа с числом атомов углерода 1-3, и процесс осуществляют при мольном соотношении

комплекса никеля и сокатализатора от 1:25 до 1 :250.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Патент США 3644564, кл. 260-683.15, 1972.