Способ получения 4-хлор-4-фенил1,3-диоксана Советский патент 1979 года по МПК C07D319/06 C11D3/20 

1

Изобретение относится к новому способу получения 4-хлор-4-фенил-1,3-диоксана, который может быть использован к качестве флотореагента.

Известен способ получения 4-хлор- -4-фенил-1,3-диоксана, заключающийся в конденсации iJ-xлopcтиpaпa с формальдегидом при нагревании до 95-100 С в среде органического растворителя в присутствии катионообменной смолы 1

Недостатком этого способа является низкий выкод целевого продукта.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что 4-фенил-1,3-диоксан подвергают хлорировани четыреххлористым углеродом {CC,) в присутствии в качестве инициатора радикального замещения перекиси бензоила (ПБ) при температуре 80-9О С и молярном соотношении 4-фенил-1,3-диок- сан : четыреххлористый углерод : пере кись бензоила -1:1:0,08-0,14.

Пример 1. Е колбу, снабженную

мешалкой, обратным холодильником и газопроводной трубкой для инертного газа, помещают 0,5 моль (82 г) 4.нил-1,3-диоксана, 0,5 моль (41,5 г) СС.Ед и О,ОТ моль (14,9 г) перекиси бензоила. Температура процесса 80 С, продолжительность 8 ч. Охлажденную смесь разгоняют под вакуумом. Получают 75,6 г (84%) 4-хлор-4-фенил-1,3-дноксана с т.кип. 129-130°С/3,5 мм, 1,5565, d 1,2470. В ИК-спектре оРчаружены полосы поглощения 1180-1О20 см (1,3-диоксановая структура) и 748 см (С-СБ). Наличие 1,3-диоксанового кольца доказано также образованием метилаля при ме- танолизе.

Найдено,%: С 66,14; Н 6,32; С1 9,41.

ю.Ог Вычислено,%: С 6(J,66, Н 6,11, С1 9,44.

Пример 2. В грибор, описанный в примере 1, помещают 0,5 моль (82 г) 4-фенил-1,3-диоксана, 0,5 моль (41,5 г) 0,04 моль (8,6 г) перекиси бензоила. Температура процесса 8О С, про- должительность 8 ч. Получают 72,9 г (81%) 4-хлор-4-фенил-1,3-диоксана. Пример З.В прибор, описанный в примере 1, помещают 0,5 моль (82 г) 4-фенил-1,3-диокеана, 0,5 моль (41,5 г СССд и 0,05 моль (10,7 г) перекиси бензоила. Температура процесса 8О С. Продолжительность 8 ч. Получают 74,3 г (выход 82,5%) 4 хлор-4-фенил-.1,3 диоксана. Пример 4. Аналогично примеру 1, температура процесса 85 С, продолжительность 7 ч, молярное соотношение ди- океан гССЕф ПБ-1:1:0,14. Выход 4-)слор -4-фенил-1,3-диокеана 85% (76,5 г). 5. Аналогично примеру Пример 1, температура -процесса 90 С, продолжительность 6 ч, молярное соотношение диоксан : ССе : ПБ 1:1:О,14. Выход 4-хлор-4-фенил-1,3-диоксана 84% (75,6 г). Хроматографически соединение, полученное в примерах 1-5, идентично заведомо синтезированному по методу l препарату. Использование данного способа позволяет увеличить выход целевого продукта до 81-85% (против 4О-66% в известном), проводить процесс без растворителя. Формула изобретения Способ получения 4-хлор-4-фенил-1,3-диоксана, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, 4-фенил-1,3-диоксан подвергают хлорированию четыреххлористым углеродом в присутствии в качестве инициатора радикального замещения перекиси бензоила при температуре 80-90 С и молярном соотношении 4-фенил-1,3-аиоксан, четыреххлористый углерод и перекись бензоила 1:1:( 0,08-0,14). Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Исагулянц В. И., Меликян В. Ф. Конденсация оС-хлорстирола с параформальдегидом на катионите КУ-2 , -лЮрХ, 1971, 7,9 С.1794.