Способ получения 4-кето-1,3-диоксанов Советский патент 1977 года по МПК C07D319/06 

1

Изобретение относится к способу получения нрвых соединений- 4-кето 1,3«.диоксанов формулы

H-CjHy

:R

(I),

ау

R

где f - водород, метил или этил которые могут быть использованы в синтезе биологическиактивных соединений .

Известен способ получения 4-кето1,3-диоксанов конденсацией . -оксикислот с альдегидами, катализируемой кислотами 1| .

Недостатками способа являются низкие выход (10-80%) и селектив ность: применение кислотного катализатора, что затрудняет проведение процесса и осложняет выделение и очистку целевого продукта; применение труднодоступных -оксикислот.

Целью изобретения является упрощение способа получения 4-кето-1,31иоксанов.

Способ заключается в том/ что ,3,5-триоксадекалин формулы

и

О

(Hi,

.

. где 1. имеет указанные значения, нагревают при температуре 40-140 С в среде органического растворителя в присутствии инициатора радикального типа.

В качестве органического растворителя предпочтительно используют бензол или хлорбензол и в качестве инициатора радикального типа используют перекиси алкнлов, ацилоа, перэфиров, например перекись бензола, дициклогекснлперкарбонат, ди-т етбутилперекись,

Исходные продукты - производные

1,3,5-хриоксадекалина получают из дигидропирана и альдегидов в присутствии трехфтористого бора температуре f2l.

Пример 1. В 100 кш дважды

перегнанного бензола растворяют

0,2 моля (28,8 г) 1,3,5-триоксалвкалина и 0,02 моля ди-т ет-бутил-перекиси. Раствор в инертной атмосференагревают 16 ч при , затем охлаждают и уваривают в вакууме. Остаток перегоняют на лабораторной колонке. Получают 21,6 г (0,15 моля); 5-проп11л-4-кето-1,3-дноксана, т.кип. 102-103 0 при 8 м рт.ст. ВЫХОА 751. « 1,4342.

Найдено, %t С 58,44; Н 8,27. ,

Вычислено, %1 С 56,36; Н 8,34.

В ИК-спектре интенснвные полосы поглощения 1000-1200 см (С-О-С-О-С)

1735 см4 (-С ).

О

Кислотный гндропнэ образца приводит к формальдегиду и 2-окснметил 1еытановой кислоте.

П р и м е.р 7. Аналогично примеру 1, испольэуют 2,10-диметил-1,3,5 триоксадекалйн. Инициатор - дициклогексилперкарбонат. Температура 45 С продолжительность12 ч. Получают 2,6-диметил 5-н пропил-4-кето-1,3 -Диоксан, т.кип. при 6 мм рт.с Выход 82%. т 1,4168.

На1(1де«о,%: С 62,76; Н 9,32

С,, .Вычислено,: С 62,80; Н 9,30.

Пример 3. Аналогично примеру 1, используют 2,10-ДИЭТИЛ-1,3, 5-триоксадехалин. Инициатор - перехись бенаоила. Температура , продолжительность 10 ч. Получают 2,6-диэтнл-5-н пропил-4-кето-1,3 пиоксан с т.кип. при 3 мм рт.с г.пл. 49-5СГ (из гептана). Выход 78%. Элементный состав:

Найдено, %: С 69,15 Н 10,24

CfrH«eO

Вычислено,%: С 69,94; Н 10,52.

Формула изобретения

Способ получения 4-кето-1-,3-диоксанов формулы

H.Cjhr

YV

О),

Оуб

А|

где - водород, метил или этил, отличающийся тем, что .,3,5-триоксадекапин формулы

да

20

(Ш,

где А - имеет указанные значения, нагревгиот при температуре 40 25 . в среде органического раство-о рителя в присутствии инициатора радикального типа.

Источннки информгщии, принятые во внимание при зкспертизе 30 ..1 гАига ., PttifojaК. Ч-юа- 1, dud 4ti metKuC dLeri/ative Tetrahed. Lett., 1970, 47, с. 4095.

2. М: Duniet doeturier, M.CSiai-tw TrfparattOTi et aeiodi ce des dCmelKyf-Z,3, -trLO«a-i,j e-d«co«inM, c.r.Acad.Sei.. 1975, ft.280, №3, c. 133.