Способ получения 2-хлор-4,5-бензо-1,3-диоксолана Советский патент 1990 года по МПК C07D317/52 C23F11/10 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-хлор-4,5-бензо-Т,3-диоксолана, который обладает высокими защитными свойствами против кислотной коррозии трубной стали и может быть использован в качестве ингибитора кор- розионно-механического разрушения.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Согласно предлагаемому способу 4,5-бензо-1,3-диоксолан и четырех- хлористый углерод в присутствии перекиси трет-бутила подвергают УФ-об- лучению при комнатной температуре и

молярном соотношении реагентов

2:(1,3-1,5):(0,3-0,5) соответственно.

Пример 1. В плоскую термостатированную кварцевую колбу, снабженную обратным холодильником и бар- ботером для постоянного перемешивания смеси током аргона помещают 244 г (2 моль) 4,5-бензо-1,3-диоксолана, 200,2 г (1,3 моль) СС14 и 43,8 г (0,3 моль) перекиси трет-бу-- тила (ПТБ) в 20 мл октана. Источником света служат 2 лампы ДРТ (400 W), расположенные горизонтально на дне отражательного лотка на . расстоянии 10 см от дна колбы. Температуру поддерживают на уровне 18 С.

сл

ел оэ

СЛ СО

to

72-74°С (3 мм рт.ст.), nf р 1,2105

Время облучения 8ч. По окончании реакции растворитель отгоняют, а целевой 2-хлор-4,5-бензо-1,3-диоксо- лан выделяют фракционной перегонкой в вакууме. Выход 281,7 г (90%)} т,ки

4,° 1,5502.

Спектр ПНР (8, м.д., СС14): 6,7 с (АН, Нар.), 7.3 с (Ш, Н-ОС1).

Пример 2. Опыт проводят как в примере 1, но при концентрации перекиси трет-бутила 0,4 моль/л (58,4 г Т 18 С, время реакции 8 ч Выход 91% (284,8 г) на взятый субстрат.

Пример 3. Опыт проводят как в примере 1, но при концентрации перекиси трет-бутила 0,5 моль/л (73 г), Т 18°С, время реакции 8 ч. Выход 92% (287,9 г) на взятый субстрат.

Пример 4. Опыт проводят как в примере 1, но при концентрации перекиси 0,2 моль/л (29,2 г), Т 18°С время реакции 8 ч. Выход 80% (260,4 г).

Пример 5. Опыт проводят как в примере 1, но при концентрации перекиси 0,6 моль/л ( г), Т 18°С время реакции 8 ч. Выход 81% (253,5 г).

Пример 6. 2 моль (244 г) 4,5-бензо-1,3-диоксолана, 1,4 моль (215,6 г) и 0,3 моль (43,8 г) перекиси трет-бутила, и 20 мл раствора октана загружают в плоскодонную

кварцевую колбу и облучают лампой ДРТ-400, Т 18°С„ время синтеза 8 ч. Выход целевого продукта 91% (284,8 г).

Пример 7. Опыт проводят как в примере 6, но загружают 1,5 мол ССЦ- Выход целевого продукта 92% (287,9 г).

За пределами данногс молярного соотношения концентраций ССЦ выход продукта значительно падает до 80- 82% (примеры 8 и 9)„

Пример 8„ Опыт проводят как в примере 6, но загружают 1,2 моль (184,8 г) ССЦ Выход целевого продукта 80% (260,4 г).

0

5

5

0

Пример 9. Опыт проводят как в примере 6, но загружают 1,6 моль (246,4 г) СС14. Выход продукта 82%.

Температура реакции существенно влияет на выход 2-хлор-4,5-бензо- -1,3-диоксолана (примеры 10 и 11).

Пример 10. Опыт проводят как в примере 1, но при Т 19°С. Синтез проводят в течение 8 ч. Выход 91% (284,8 г).

Пример 11. Опыт проводят как в примере 1, но при Т 20°С. Синтез проводят в течение 8 ч. Выход 92% (287,9 г).

За пределами данного температурного интервала выход 2-хлор-4,5- -бензо-1,3-диоксолана падает вследствие протекания побочных процессов (примеры 12 и 13).

Пример 12„ Загрузку проводят как з примере 1, но при Т 17°С. Выход 8% (260,4 г).

Пример 13. Загрузку проводят как в примере 1, но при Т 21°С. Выход 78% (244,1 г).

В таблице приведена зависимость выхода 2-хлор-455-бензо-1,3-диоксолана от молярного соотношения реагентов и температуры.

Как видно из таблицы наибольший выход достигается при молярном соотношении реагентов 4,5-бензо-1,3-диок- солангССХ ПТБ 2: (1,3-1,5) : (0,3- 0,5) соответственно в интервале тем- 5 ператур 18-20 С.

Использование предлагаемого способа позволяет увеличить выход -хлор- -4,5-бенэо-1,3-диоксолана с 50% до 90-92% и проводить процесс в одну v стадию в отличие от прототипа (3 стадии) . Формула изобретения

Способ получения 2-хлор-4,5-бензо- -1,3-диоксолана, отличающий- с я тем, что, с целью повышения выхода и упрощения процесса, смесь 4,5- -бензо-1,3-диоксолана, четыреххлорис- того углерода и перекиси трет-бутила подвергают УФ-облучению при комнатной температуре и молярном соотношении компонентов, равном 2:(1,3-1,5): :(0,3-0,5) соответственно.

0

0

5

0

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности способа получения 2-хлор-4,5-бензо-1,3-диоксолана, который обладает высокими защитными свойствами против кислотной коррозии трубной стали и может быть использовано в качестве ингибитора кислотно-механического разрушения. Цель - повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Процесс ведут взаимодействием 4,5-бензо-1,3-диоксолана с четыреххлористым углеродом в присутствии трет-бутоксильных радикалов, генерируемых их перекиси трет-бутила фотохимически при молярном соотношении компонентов 2:1,3 - 1,5:0,3 - 0,5 соответственно, при комнатной температуре в течение 8 ч. Выход 90 - 92%. Способ позволяет почти в два раза увеличить выход целевого продукта и упростить синтез за счет числа стадий с трех до одной. 1 табл.