Многослойный светочувствительный фотографический материал Советский патент 1980 года по МПК G03C7/00 

(54) МНОГОСЛОЙНЫЙ СВЕТСЧУБСТВКТКЛЬЧНТ ФОТОГРАФИ ЧЕСКИ И МАТ ЕРИ А, Л

В зависимости от типа вводимых веществ в различно степени.

Таким образом, известный галогенЛосеребряный светочувствительный материал, включаюший цветообраэуюшие компоненты красителей, оптические сенсибилизаторы, желатину, дубители и/или латексы, имеют различную степень горизонтального набухания отдельных слоев, и следовательно, склонность к ретикуляции.

П.елью изобретения является создание многослойного светочувствителного фотографического материала с устраненным эффектом ретикуляции и с улучиенными условиями регенерации серебра после его использования

Сущность изобретения состоит в том, что многослойный светочувствительный фотографический материал, состоящий из прозрачной подложки, светочувствительного слоя или слоев включающих гидрофобные добавки,и, в случае необходимости, вспомогателного слоя или слоев, дополнительно содержит в светочувствительном слое или слоях (вспомогательном слое или слоях) эмульсию, включающую дибутиловый эфир щавелевой кислоты, ацетилдиэтиловый зфир янтарной кислоты, пропанол, 4% раствор имидазолина уксуснокислого, желатину и воду обессоленную при соотношении компонентов, г/л эмульсии: Дибутиловый эфир щавелевой кислоты 2,5-10,0 Ацетилдиэтиловый эфир янтарной

кислоты2,5-10,0

Пропанол24,2-30,0

Имидазолин уксуснокислый , 5,6-20,0, Желатин5,2-19,8

Вода обессоленная108,5-141,6. Действие эмульсии можно объяснить тем, что при введении в желатиновый слой, дибутиловый эфир щавелевой кислоты и ацетиловый эфир янтарной кислоты своими эфирными группами блокируют функционалные группы компонент, препятствуя присоединению к ним молекулы воды ижелатины, т.е. уменьшается велична горизонтального набухания слоев содержащих желатину и добавки-цветообразующие компоненты красителей

оптические сенсибилизаторы и-т.п.. В с-вою очередь уменьшение горизонтального набухания и .выравнивания величины горизонтального набухания отдельныхслоев в многослойных системах уменьшает возможность появления ретикуляции.

Методика приготовления состава Рецептура состава: г/л 1.Дибутиловый эфир

щавелевой кислоты 6,25

2.Ацетил/диэтиловый эфир янтарной кислоты6,25 3.Пропанол 27,1 4.Имидазолин уксуснос кислы.- 4%12,8 5.Желатина12,5 6,Вода обессоленная 125.

К желатине приливают 125 г воды обессоленной, дают набухнуть желатиQ не в течение 30 мин, вводят 12,8 г ПАВ, доводят температуру раствора до 50С и в течение 10 мин. при перемешивании вводят их в пропиловый спирт.

Приготовленную смесь вводят в

5 течение 10 мин в желатиновый раствор при перемешивании мешалкой, делающей 300 об/мин. Перемешивание продолжают 60 мин. Процесс эмульгирования нужно проводить пользуясь различными агрегатами - коллоидными мельницами с тем, чтобы получить коллоидную систему, величина дисперсной фазы которой не более О 5 мкм.

5 Определение горизонтального набухания слоев светочувствительных материалов.

Готовят 1000 МП 3% раствора желатины с известной молекулярной мас« сой, доводят величину рН до 7,0. Из указанного раствора готовят сериюобразцов с введением ра.зличных добавок. На лаковую сторону кюветы, величиной 10 X 10 см, наносят по

- 10 мл приготовленных растворов и s течение 30 мин при комнатной температуре слой студенят на кюветах до. полного студенения желатинового слоя. После этого образцы сушат в сушильном шкафу. Сухой слой высушенных

0 образцов толщиной 10 мкм отделяют от пластики и, с.помощью лезвия бритвы вырезают кусочки величиной 50 X 50 мм. Затем его помещают в дистиллированную виду с температурой 20с и спустя определенное-время замеряют длину краев. Результаты замеров выражают в одинаковых цифрах.

Пример 1.ПО известной

0 технологии изготовляют цветную обратимую кинопленку (образец 1).

На подслоиройанную триацетатную подложку наносят черный поотивоореольный слой, содержащий коллоидное серебро, красночувствительный галогеносеребряныйЭмульсионный слой, содержащий смесь спектрально-сенсибилизирую1;1ИХ красителей 3,3-диэтил-4,5-дифенил-4-кето-5-(З-этил-4,5-дифенилтиазолинилиден-2-этилиден)

0 тиазолинотиазолоцианиэтилсульфат и (3,3 ,9-триэтил-4,5,4,5-дибензоотиакарбоцианинбромид), голубые компоненты красителей: 2-метилоктадециламино-5-сульфоанилид-1-окси5 -2-нафтойной кислоты и (2,2-диметил-З-оксадоциламино-5-сульфоанилид-4-)2-хлор-4-OKси-фенилаэо(-i-ркси-2-нафтойной кислоты) в количестве жЗ,0 вес.ч. на 65,0 вес.ч. желатины .фотографической. Зеленочувствительный галогенидосеребряный эмульсионный слой, содержащий спектрально-, сенсибилизирующий краситель (3,3-диэтил-5-фенил-5,б,9-триметилоксатиокарбоцианин-перхлорат).

Смесь пурпурных компонент: 1-(4-фенокси-3-сульфофенил)-3-стеароил аминопиразолон-3-натриевая соль 1-(4-фенокси-З-сульфофенил)-3-стеароиламино-4-4-(4-окси-2-хлор-фенилазо)-пиразолон-5-10,0 вес.ч. и ДУ-80 -(1,3,5-триакрилоилгексагитротриази-1,3,5) в количестве 1,5 вес,ч. на 68,0 вес.ч. желатины фотографической. Затем наносится желатиновая прослойка, содержащая 1,3,5-триакрилоилгексагидротриазин-1,3,5 в количестве 0,03 вес.ч. на 20 вес.ч. желатиныфотографической. Светочувствительный галогеносеребряный эмульсионный слой, включающий желту компоненту (3 , 5-дикарбоксианилид-4-стеароиламинобензоилуксусной кислоты) в количестве 16,5 вес.ч., 1,5 вес.ч. ДУ-801 на 70,0 вес.ч. желатины и, наконец, защитный слой, содержащий ДУ-801 в количестве 0,03 вес.ч. на 20,0 вес.ч. желатины

Образец 2 получают- из тех же составных элементов, что и образец 1, но в верхний слой вводят латекс ДММА-65-1-ГП-В количестве 1,0 вес,ч на 10,0 вес.ч. желатины (отограгЬической.

Образец 3 получают как и образец 1, но в верхний и з а1читный слой вводят предлагаемый состав из расчета 1,0 вес.ч. на 10,0 вес.ч. желатины фотографической.

Образец 4 изготавливают согласно примера 1, но в средний слой вводят предлагаемый состав на 10,0 вес желатины.

Образец 5 изготавливается как и образец 1, но в средний и верхний слой вводят предлагаемый состав в кличестве 1,0 вес.ч. .состава на 10,Овес.ч. желатины фотографической

Пример 2. Образец б изготавливают по известной технологии получения цветной позитивной киноплки.

На.подслоированную триацетатную подложку наносят красночувствительный эмульсионный слой, содержащий спектрально-сенсибилизирующий краситель 3-алкил-З-этил-4,5-дифенил-5-кето-5-(1-этилгидрохинолиден-4-этилиден), голубую компоненту октодециламид-1-сульФонаФтойной-2кислоты в количестве 15,0 вес.ч. компоненты на 78,0 вес.ч. желатины. Зелено-чувствительный слой, содержащий спектрально-сенсибилизирую1ЩИЙ краситель 3 , 3 , 9-триэтил-5 , 5-дифeFп лoкcaкapбoциaнинэтилcyльЛaт, смесь пурпурных 1-( 4-сЬенокси-З-сульфоЛенил) :-3 стеароиламинопирозалон-5- 3,5-ди(2-метил-5-октадеци5 сукциниламинобензолсульфамино)-1,2-ксилол в количестве 11,5 вес.ч. хромацетата 0,25 вес.ч. на 7,0 вес.ч, желатины фотографической. Светочувствительный галогеносеребряный эмульсионный слой, содержащий желтую компоненту 2-метилоктадециламино-5-сульфоанилидбензолуксусной кислоты в количестве 20,0 вес.ч., дубителя ДУ-679 1,5 вес.ч. и.латекса сополимера дивинила с метилметакрилатом

и метакри-ловой кислоты 20,0 вес.ч. на 78,0 вес.ч. желатины Фотографической .

Образец 7 состоит из тех, же элементов, что и образец 6, но в верх0 НИИ слой вводят предлагаемый состав

количестве 1,0 вес.ч, на 10,0 вес.ч. желатины.

Образец 8 состоит из тех же элементов, что и образец 6, но в сред5 НИИ слой вводят предлагаемый состав

в количестве 1,0 вее.ч. на 10,0 вес.ч. желатины.

Образец 9 состоит из тех же элементов, что и образец 6, но в сред0 НИИ и верхний слои вводят предлагаемый состав в количестве 1,0 вес.ч. на 10,0 вес.ч. желатины.

пример 3, Образец 10. Готовят водный 10% желатиновый раствор и известным способом наносят не. подложку .Вышеописанным методом испытывают горизонтальное набухание.

Образец 11 состоит из тех же элементов, что и образец 10, но в состав желатинового раствора добавлена пурпурная компонента 1-(4-фенокси 3-сульФоФенил)-3-стеароиламинопаразолон-3 в количестве 10,0 вес,ч, на 100,0 вес.ч. желатины Фотографической.

Образец 12, состоит из тех же элементов, что и образец 10, но в состав желатинового раствора вводят желтую компоненту (3,5-дикapбoкcил aнилид-4-cтeapoилaминoбeнзoил уксусной кислоты) в количестве 20,0 вес.ч. на 100,0 вес,ч. желатины.

Образец 13 состоит из тех же

элементов, что и образец 10, но в состав желатинового раствора вводят предлагаемый состав в количестве 0,8 вес.ч. на 10,0 вес.ч. желати™Образец 14 состоит из тех же элементов, что и образец 10, но в его состав вводят предлагаемый состав в количестве 18,0 вес.ч. на 10,Овес.ч

желатины.

№№ Образцов Испытуемые параметры

30,3 31,5 31,8

2. Коэффициент

контрастности 2,6 2,55 2,5 3. Фотографи0,15 0,16 0,16 0,15 ческая вуаль

81

82

82

24,3 24,5 24,4

именет

имеетсяется Затем образцы-1-8 подвергались испытаниям на фотографические, Лизико-механические свойства ина наличие ретикуляции. Наличие ретикуляции определялось визуально на проявленном образце под микроскопом. Результаты испытаний приведены в табл. 1,2,3. Как видно из данных табл,1, введе ние предлагаемой эмульсии не изменяет основных Фотографических пара .(Ьизико-механиЧес пленок 11,П-80 и 1ТО-32Д, политы

Тал

лица. 1

31,0 30,8 0,55 0,54 0,54 2,45 2,52 3,28 3,3 3,25

78

79

79

81

24,5 24,5 24,5 24,6 24,4

именет .нет име- нет нет ется 0,16 0,14 0,14 0,15 метров цветных обращаемых и цветных позитивных фотоматериалов и устраняет ретикуляцию. Анализ данных, приведенных в таблице 2 и 3 показывает, что применение предлагаемого состава на основе дибутилового эЛира цавелевой кислоты и ацетилдиэтилового эЛира янтарной кислоты не препятствует дублению, что подтверждается величинами прочности и температурами дубления слоев. Таблица2 войства редлагаемой эмульсией

523

86

585

40

560

43

610

38

45

650

73

700

900

880 95

7В

770

45

(О ЕГ

s:

с с (d н

Однослойные оРразцы .9-19, изготовленные по при14еру,3,иллюстрируют зависимость между Величиной горизонтального набухаНия слоев и содержанием различных доРавок: дубителей, латекса и предлагаемой эмульсии, а также величины горизонтального набухания от химической природы цветообразующих компонентов красителей.

Изготовленные образцы 9-19 подвергались испытанию на Лизико-механические свойства (по методике согласно 6-17-184-72) и определялась величина горизонтального набухания.

Величина горизонтального набухания определялась как процент увеличения плошади {или линейных размеров) образца цветного светочувствительного галогенидосеребряного материала определенного пазмера и В единицу времени ппи набухании его в воде. Результаты испытаний приведены в табл.4.

fB

3 s R с

д v. .-..

-- 708289

15

Анализ данных, приведенных в та, 4 показывает, что введение в желатиновые слои цветообразуювдах компонентов красителей значительно увеличивает способность к набуханию слоев в воде,

Особенно резко это свойство возрастает после введения в состав слоев желтых и пурпурных компонент, Горизонтальное набухание слоев достигает значения 210% и 270% соответственно. Экспериментальные данные подтверждают, что введение в слои светочувствительных материалов предлагаемой добавки приводит к резкому уменьшению горизонтального набухания слоев, В меньшей мере это присуще латексу. Дубители уменьшают горизонтальное набухание только после задубливания слоя.

Использование эмульсии на основе дибутилового эфира щавелевой кислоты и ацетилдиэтилового эЛира янтарной кислоты для устранения ретикуляции имеет и то преимущество, что желатиновые серебросодержащие слои легко минерализуются с высаживанием солей серебра. По данным таб.4 для этого требуется 5% серная кислота и 80 минутное кипячение, «елатиновые слои ,содержащие латекс ДММА-65-1-ГП минерализуются только при наличие 60% сернокислой среды и 360 минутном кипячении. Надо отметить, что вопросы регенерации серебра из использованных светочувствительных слоев приобретают все более и более важное экономическое значение.

Сравнение основных параметров образцов 1-19 показывает, что при одинаковом уровне сенситометрических данных, фотоматериалы,,изготовленные

16

с использованием предлагаемой эмульсии, не имеют ретикуляции,и, кроме того значительно облегчается технология регенерации серебра из отработанных светочувствительных материалов.

Формула изобретения

Многослойный светочувствительный фотографический материал, состоящий из прозрачной подложки, светочувствительного слоя и слоев, включаюигих гидрофобные добавки, и в случае необходимости, вспомогательного слоя или слоев, отличают и и с я тем, что, с целью устранения эЛЛекта ретикуляции и улучшения условий регенерации серебра из использованного материала, светочувствительный слой или слои и/или вспомогательный слой или слои дополнительно содержат эмульсию, включающую дибутиловый эфир щавелевой кислоты, ацетилд- иэтиловый эфир янтарной кислоты, пропано 4% раствор имидаэолина уксуснокислого, желатин и воду обессоленную при следующем соотношении/ г на 1 л эмульсии:

Дибутиловый эЛир

2,5-10,0

щавелевой кислоты

Ацетилдиэтиловый

эфир янтарной

2,5-10,0

кислоты 24,2-30,0

Пропанол

Имндазолин уксусно5,6-20,0 кислый

Желатин 5,2-19,8

Вода обессоленная 108,5-141,

Источники информации, принятые во внимание при

экспертизе 1. ТУ-6-17-434-72 (прототип).