Способ получения высших жирных спиртов Советский патент 1979 года по МПК C07C31/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ

Изобретение относится к способу получения высших жирных спиртов кото рые находят применение в качестве поверхностно-активных веществ. Известны способы получения высших жирных спиртов путем гидрирования мо лекулярным водородом синтетических жирных кислот, их эфиррв, альдегидов 1 . Известен способ получения жирных спиртов прямым гидрированием полифун циональных парафиновых углеводородо нормального строения на стационарном катализаторе при температуре 240330°С и давлении водорода до 300 атм 2. Недостатком данного способа является сложность процесса,применение высоких температур и давления. Наиболее близким по технической сущности к предложенному является способ получения высших жирных спиртов гидрированием жирных кислот 7 COQмолекулярным водородом при. температуре 240-25Р°С и давлении 30 атм на медно-хромовом катализатор Выход спиртов составляет 40-87% 3. Однако способ осуществляетс:я по сложной технологической схеме. Кроме того, способ является дорогим, так как применяется дорогостоящий медно-хромовый катализатор, который весьма чувствителен к загрязнениям исходных веществ и поэтому требует тщательной их очистки. Целью предлагаемого изобретения является упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается способом получения высших жирных спиртов гидрированием высших жирных кислот в замкнутой системе атомарным водородом в момент его выделения из воды магнием при температуре 360-380 С. Металлический магний поставляет в систему атомарный водород и одновременно катализирует реакцию. Образующаяся окчсь магния промотирует процесс гидрирования. Так как система замкнутая, то отсутствуют потери. Кроме того, не требуется очистка исходных продуктов, так как катализатор - магний - при температурах выше 200°С устраняет все простые вещества. Гидрирование протекает при 360380°С и давлении 3-5 атм. Давление в замкнутой системе повышается при температуре реакции (ЗбО-ЗбО С) и обусловлено упругостью пара воды и восстанавливающих вешеств. Способ позволяет получать высшие спирты с выходом 80-95% от теоретического. . Были изучены реакции гидрирования маргариновой, стеариновой, нонадекановой, пентадекановой, ундекановой кислот.Качественный анализ проводили методом тонкослойной хроматографии,а количественный - газо-жидкостной хроматографией или рефрактометрией. Пример 1. 0,4239 г нонадекановой кислоты, 0,3 г порошкообразного магния, 0,03 г воды (капля воды из капилляра диаметром 0,5 мм) помещгши в ампулу из стекла с мм и °t 180-190 мм. Ампулу запаивали и нагревали в электропечи при в течение 3ч, После этого сосуд вскрывали в пламени горелки и содержимое экстрагировали эфиром (10-12 мл), отфильтровы вали и продукты катализата анализировали тонкослойной хроматографией. На стеклянную пластинку размером 100x200 мм наносили слой сорбента А1.2, (1Y активности) . Толщина слоя 0,5 мм. Капилляром в объеме 0,05 мл на стартовой линии наносили исследуемум смесь, а рядом - чистые растворы в эфире: нонадекановой кислоты, нонадекана и нонадеканола-1, как Пластинку элюировали в камере (кристаллизатор) гексаном. Через 12 мин пластинку помещали в камеру с парами йода, выдерживали в течение 10мин, а затем вынимали и изучали хроматограмму. Визуальное сравнение свидетелей и разделенной смеси указывало на получение нонадеканола-1 и нонадекана С в виде следов). Непрореагировавшая кислота остается в месте нанесения пробы. Окраска .пятен: нонаДеканол-1 окрашивается в ярко-сиреневОе пятно, нонадекан - в све-тло-розовое пятно, а нонадекановая кислота не окрашивается. 1СоЛичественное определение проводи ли.путем газо-жидкостной хроматографии или рефрактометрией на ИРФ-22. Вещества, выделенные из снятых пятен, экстрагировали эфиром. Зная показатель преломления, определяли процентное содержание нонадеканола-1 и нонадекана по заранее построенному, графику зависимости показателя преломления от процентного содержания вещества. Выход нонадеканола-1 составил 90,62% от теоретического. Реакция начинается при температуре . Если проводить ее при температурах выше ,то Содержание спирта уменьшается и увеличивается выход углеводорода. чно восстанавливались друы: пентадекановая, ундекаариновая. ормула изобретения получения высших жирных тем каталитическотю гидринтетических жирных кислот нной темперг1туре; давления. 56595 отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, гидрирование осуществляют в замкнутой системе атомарным водородом в момент его выделения из воды магнием при температуре 360-380 С.5 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 59 6 1. Н.Н.Лебедев. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М., Химия, 1971, с.693-702. 2. Авторское свидетельство СССР 215925, кл. С 07 С 31/02, 1960. . Т вторское. свидетельство СССР №180578, кл. С 07 С 29/00, 1962.