Способ получения высших жирных спиртов Советский патент 1980 года по МПК C07C29/136 C07C31/125 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ ЖИРНЫХ СПИРТОВ

I

Изобретение относится к области органического синтеза, конкретно к способу получения высших жирных спиртов, имеющих важное промышленное значение.

Известны способы получения .высших жирных спиртов с числом углеродных атомов 7-20 путем гидрирования метиловых или бутиловых эфиров соответствующих карбоновых кислот на различных катализаторах.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения высШих жирных спиртов путем гидрирования карбоновых кислот фракции стационарном медно-хромовом катализаторе в проточной системе при температуре 200-300 С и давлении 300 атм и объемной скорости подачи сырья 0,13 л/ч

Недостатками известного способа являются сравнительно низкие объемные скорости подачи сырья, а также невысокая продолжительность работы катализатора из-за воздействия свободных карбоновых кислот и воды,образующейся в процессе гидрирования на металлы, содержащиеся в катализаторе.

Цель изобретения заключается в .интенсификации процесса.

поставленная цель достигается описываемым способом получения высших жирных спиртов путем гидрирования карбоновых кислот фракции С,о -С на стационарнс медно-хромовом катализаторе в проточной системе при температуре 200-300 С и давлении 300 атм, объемной скорости подачи сырья 0,15-0,4 ч , при этом процесс проводят в присутствии рециркулирующего потока гидрогенизата или его фракции в количестве 10-50%

15 от смеси, обычно с предварительной обработкой смеси исходных кислот и рециркулирующего потокапри 180-200°С в токе инертного газа.

20 Отличительными признака ш процесса является проведение гидрирования кислот в смеси с рециркулируюдим по.током гидрогенизата или его фракции , в количестве 10-50 вес.% от

25 смеси, и проведение процесса при объемной скорости подачи сырья 0,15-0,4 ч , что позволяет интенсифицировать процесс.

В настоящее время на промышленной

30 установке гидрогенизат подвергают

ректификации (в связи с широким фракционным составом сырья) с целью вьщеления спиртов фракции () Требуемого фракционного состава согласно действующих стандатов. В предлагаемом способе ректификация может и отсутствовать в случа использования в качестве рециркулирующего потока гидрогенизата, получаемого при гидрировании сырья узкого фракционного состава. Спирты фрации C-j-Cg получглот как побочный продукт. Процесс проводят по непрерывн схеме на стационарном медно-хромово катализаторе ВНИИНЕФТЕХИМ-103.

Введение в состав гидрируемых кислот гидрогенизата или отдельных его фракций с последующей их обработкой при повышенных температурах в токе инертного газа и подача смеси в реактор гидрирования позволяет увеличить объемные скорости подачи сырья до 0,4 против 0,13 ч , удлинить срок службы катализатора до 1200 ч против 500+700 ч и повысить съем гидрогенизата с 1 кг катализатора до 120 л против 25-30 л .на промышленной установке.

Пример 1. В условиях пилотной установки составлена смесь из 30 кг СЖК фракции Cfo -С, и 27 кг спиртов фракции Cj-Cg., отобранных с промышленной установки.

Фракция Cj-Cff гидрогенизата со следующими показателями:

Гидроксильноё число,

кг/КОН/г353

Кислотное число,

мг КОН/Г0,3

Эфирное число,

кг КОН/Г1,4

Смесь обрабатывают при 180-200 С в токе азота.

Полученную сырьевую смесь подвергают гидрированию на проточной пилотной установке. В качестве катализатора гидрирования используют медно-хромовый катализатор,Давление в процессе поддерживают 280-300 атм. Температура изменялась от 230с в начале процесса до 280с в конце с

постепенным ее повышением по мере снижения активности катализатора для поддержания необходимой глубины гидрирования.

Объемную скорость поддерживают от 0,4 до 0,25 ч , так же с постепенным изменением по мере снижения активности катализатора.

Качество исходных продуктов, условия гидрированием и полученные результаты сведены в табл. 1 и 2.

Пример 2. На промышленной установке -гидрирования СЖК фракции Сю С| до спиртов проводят гидрирование СЖК с введением в их состав рециркулирующего потока спиртов фракции .

В процессе проводят по непрерывной схеме на стационарном медно-хромовом катализаторе под давлением 280-300 атм.

Кислоты фракции количестве 87-91 вес.% в смеси с рециркулирующим потоком спиртов фракции CT-CQ в количестве 9-13 вес.% нагревают до 140-15о С смешивают с горячим водородом и при температуре от 230 до 280с (подъем температуры по мере снижения активности катализатора) и поддержании объемной скорост 0,15-0,16 подают в реактор. Качество исходных продуктов,условия гидрирования и полученные результаты сведены в табл. 1 и 2.

Полученный гидрогенизат подвергают ректификации с выделением спиртов фракции CjfQ С1(,(цепево11 продукт) отвечающих требованиям действующих стандартов и побочные продукты фракции CT-CQ и остаток выше.

Пример 3. Кислоты фракции -С в количестве 66,5-71,5 вес.% в смеси с рециркулирующим потоком гидрогенизата в количестве 28,533,5 вес.% при поддержании объемной скорости 0,25-0,26 ч подвергались гидрированию и ректификации при условиях, описанных По примеру 2.Качество исходных продуктов, условия гидрирования и полученные результаты сведены в табл. 1 и 2.

(С

о

Н О

о

I о

и

S S,

я « (б а е

«

.

п н о

01

у ftJ

о с

ш

к Id

т Ф

ID

и oq

ffl U О a H p

§5

с n о s

о S

«e

л «

vl

sg

g

sft

sx:

яI

«о

(0 я

s

Sa

я«

кп:

1во

mSi

о3

§2

g,0

s Id

h X

о о

e

CD 0) X

о

гЧ I

in

о I

r-l

О CTi

r-j

о

in

CN

lO

n

rH

О

О

I

1Л (N

О

о го

о со

(N I

О го ГМ

ОЭ

гЧ

г-

СГ

CN

1Л

Формула изобретения

Способ получения высших жирных спиртов путем гидрирования карбоно.вых кислот фракции С/о-С стационарном медно-хромовом катализаторе в проточной системе при 200-300°С и давлении 280-300 атм, отличающ и и с я тем, что, с целью интенсификации процесса, гидрированию подвергают кислоты в смеси с рециркулируклдим потоком гидрогенизата или его фракции C-f-C, в количестве 1050 вес.% от смеси, и процесс проводят при объемной скорости подачи сырья 0,15-0,40 ч .

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе .

0 649697, кл. С 07 С 31/02, 1957 :(прототип) .