Способ получения первичных спиртов Советский патент 1978 года по МПК C07C31/02 C07C29/00 

(64) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ СПИРТОВ

1

Изобретение относится к получению первичных спиртов каталитическим гидрированием кислородсодержащих продуктов. Первичные . спирт-ы находят, применение при производстве поверхностно-активных веществ.

Известен способ получения первичных спиртов, заключающийся в том, что парафиновые углеводороды окисляют, окисленные парафины гидрируют и полученные вторичные спирты подвергают дегидратации. Дегидратацию спиртов проводят в присутствии окислов алюминия, .титана, магния, тория или алюмосиликата при 80-500°С. Из полученных при дегидратации олефинов гидроформилированием с. окисью углерода и-водородом получают альдегиды, которые потом гидрируют в -первичные спирты {.- .

Недостатком такого способа, получения первИчкых спиртов является многоступенчатость процесса и его сложность в технологическом и аппаратурном оформлении.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является:способ получения высигих жирны.х спиртов гидрированием кислородсодержащих соединений в прйсутств.ии ката.гизагорагидрирования, например цинк-хромового. Процесс ведут прн температуре 320°С и давлении 300 атм (2j.

Недостатком данного способа является получение смеси первичных и вторичных спиртдв, а для получения поверхностно-активных веществ присутствие вторичных сЬиртов нежелательно.

В связи с этим возникает необходимость стадии дегидратации вторичных спиртов.

Целью изобретения является разработio ка способа, позволяющего селективно получить первичные спирты и упростить технологию процесса.

Поставленная цель достигается тем. что окисленный парафин или выделенную из него 5 смесь кислородсодержащих соединений подвергают каталитическому гидрированию на цинк хромовом катализаторе при 340--380°С.

При этом вторичные спирты, содержащиеся в исходной смеси и образующиеся за счет восстановления кетонов, подвергаются дегидратации с образованием олефинов, а диолы, образующиеся в результате гидрирования кето- и оксикислот, превращаются в ненасыщенные пер вичные спирты. Оптимальная температура процесса 340°С. При этой температуре на П1инк.хромовых катализаторах достаточно полно протекают процессы гидрирования кислородсодержащих соединений .до спиртов и дегидратации .Вторичных гидроксильных групп. Заметной дегидратации первичных гидроксильных групп не наблюдается. При 320°С дегидратация вторичных спиртов протекает менее полно, а при дегидрат§Т1ии частично подвергаются и первичные спирты. Процесс ведут при давлеййи 300 атм.

; Таким образом, каталитическое гидрировахнне окисленного парафина на цинк-хромовом катализаторе позволяет исключить стадию дегидратации вторичных спиртов как самостоягельную операцию и тем самым упростить техногогическую схему получения первичных спиртов.S

Пример. Прамытый окисленный парафнн цеха синтетических жирных кислот Шебекинского химкомбината {кислотное число 66,3; эфирное число 51,6; карбонильное число 5,6; йодное число 0,94) подвергают ката 1итическому гидрированию на стационарном динкхромовом катализаторе при давлении ЗСИЗати, температуpie 340°С II бб-ьемной скорости 0,5 .

Получают гилрогеннзат (кислотное число 0,7; эфирное число 3,9; карбонильнгк число 2,3: гидрокскльное число 130; йодное число 14,1), в котором поданным спектрального анализа вторичные спирты отсутствуют. Содержание первичных спиртов составляет 56,3%.

Аналогичные результаты получены и при использовании алюмоцннкхромового и цинкхроммолибденоВого катализаторов.

От гидрогеинзата отгоняют три фракции, соответствующие по температуре кипения спиртам GJ-С, С,в-С|4 и С|у-Cjf, из которых выделяют спирты через борнокислые эфнры. Характеристика спиртов приведеиа в табл. I.

Использование предлагаемого способа обработки окисленного парафина позволяет совместить процесс гидрирования кислоррдсо; ер.жащих соединений до спиртов с дегидратацией вторичных спиртов и, следовательно, упростить

схему получения первичных спиртов.

Выход первичных спиртов, получаемых на различных катализаторах, приведен в табл. 2.

Т в б д в п а t

.г.6.14082

. - ; . О . ; л ; - ; . ., .; С .

Формула изобретенияИсточники информации принятые RO внимаСпособ получекия первичных спиртов пу-ние при экспертизе: тем гидрированияиислородсрдержаших соеди

нений в присутствии цинкхромовсго каталила-j. Патент Великобритании № Г2Ш22

тора при повышенных температуре и давлении,кл. С 2 С, 1970.

отличающийся тем, что, с целью увеличения

селективности процесса и упрошения его тех-2 Локтев С. М. Высшие жирные спирты, М.,

нологии, гидрировяние ведут при 340-380.°С.1970, с. .