Способ ацетилирования окси- и аминосоединений Советский патент 1946 года по МПК C07C233/06 C07C69/82 

В литературе описаны способы ацетилирования уксусным ангидридом или уксусной кислотой в различных комбинациях растворителей, причем ацетилирующие ангидрид и кислота действуют в жидкой фазе. В производстве аспирина наблюдаются нередко случаи получения продукта с повышенным содержанием салициловой кислоты. Салициловую кислоту (при небольшом ее избытке) обычно отмывают уксусной кислотой или другим растворителем, причем теряется значительное количество аспирина; при наличии же в аспирине салициловой кислоты в количестве нескольких процентов приходится вновь подвергать продукт ацетилированию обычным путем, что связано с еще более значительными потерями.

Автором было сделано предположение, что салициловая кислота находится на поверхности кристаллов аспирина и поэтому следует доацетилировать продукт уксусным ангидридом в газовой фазе. Навеска аспирина с содержанием свободной салициловой кислоты в 0,4% и температурой плавления :129-134° была помещена на часовом стекле в эксикатор над уксусным ангидридом. После 15-часовой выдержки при комнатной температуре аспирин резко изменил свой наружный вид: вместо слегка окрашенного без блеска продукта получены бесцветные, с нормальным блеском, кристаллы, причем аспирин слегка увлажнился за счет выделившейся уксусной кислоты. После подсушивания температура плавления найдена в 133-135°, а процент салициловой кислоты- 0,1% (норма).

Опыты ацетилирования уксусным ангидридом в газовой фазе при повышенной температуре показали значительное сокращение времени, необходимого для реакции. Оказалось, что при 60° С аспирин с содержанием 0,4% салициловой кислоты превращается в стандартный продукт уже через 30 минут (опыт произведен в эксикаторе, помещенном в обогреваемой водяной бане). Ацетилирование уксусным ангидридом в газовой фазе, примененное для аспирина с содержанием 7% свободной салициловой кислоты, также дало положительный результат. Наконец, был поставлен опыт ацетилирования чистой сублимированной салициловой кислоты в обстановке первого опыта. Через 10 суток салициловая кислота превратилась в аспирин. Автором найдено также, что уксусный ангидрид в газовой фазе ацетилирует и другие органические соединения; так легко можно получить ацетанилид из анилина, поместив анилин на часовом стекле Б эксикатор над уксусным ангидридом. Через 15-20 часов анилин превращается в сплошную массу кристаллов ацетанилида.. Основным преимуществом ацетилирования в газовой фазе является выход продукта/ считая на ацетилируемое

соединение, так как практически никаких потерь здесь не должно быть, поскольку продукт никаким операциям, кроме ацетилирования и сущки, не подвергается и отходов не имеет.

П р е д м е т и з о б р е т е и и я

Способ ацетилирования окси- и аминосоединений действием уксусного ангидрида, о т л и ч а ющ и и с я тем, что для з еличения выхода и упрощения процесса на указанные соединения действуют парообразным уксусным ангидридом при комнатной температуре ИЛИ при слабом нагревании.