Производные -/ -окиси- ( -цианэтиланилино)-пропил/- -ациланилидов и способ их получения Советский патент 1976 года по МПК C07C103/30 C07C103/38 C07C103/44 

водных I -ОЕСи- ( Р -цианэтилан лино)-пропилДанилина общей формулы CHjCHjCN К-ШгСН(оН)СН2-Ш где 1 - водород или метил; Р - водород, метил или хлор, которые дальнейшим ацилированием в о ну или две стадии превращают в N си- Т ( -цианэт ланилино)-пропилЗ- N -ациланилиды нлл их производные. В качес ве ацилирующих агентов применяют уксусный ангидрид шш смесь концентрированной муравьиной хислоты с уксусным ангидридо Заявляв -яле продукты при сочетании с различными диазосоставляющими, н. содер щими групп, способству ;чцих растворению в зоде, образуют дисперсные азокрасители а.Ю полиэфирных н других синтетических в кон. Эти красители обладают ценным коло ристи еским свойством - высокой устойчи востьк к cy6jm дации. П:зимер 1, КЗг N-(5 -цианэгил)-анилина в 1О мл воды при 55-57 С оибййляют 4,8 ммл эпихлоргидрина и пер мешивают при этой температуре 15 час, в течение которых равномерно прибавляют по каплям 3 мл ле. уксусной кислоты Разбавляют годой, нейтрализуют раствором РОДЫ. Еодный слой отделяют, получают 4,53 г М -( i -ОКОЙ- J -хлорцропил)- Н -( -цианэтил)-анилина; выход 93%; мас ло. Смесь 4,53 г М -( j -окси- f -хлорпропил)- М -{ ji -циаыэтил)-а -шлина, 2,74 поташа, 8,65 мл анилина и 4О мл воды нагревают на кипяшей водяной бане 8 час, анилин отгоняют с водяным паром, оставшееся масло растворяют в 1О мл 50%-ной yкcvcнoй кислоты, охлаждают до 1О С и мер генно прибавляют 2,74 мл уксусного ангидрида. Размешивают 1 час, разбавляют 9О мл воды, нагревают до кипения, добавляют активированный уголь, размешивают 3 минуты и фильтруют. Охлаждением фильтрата выделяют 2,2 г N -tp-окси- Y ( 1 -цианэтиланилино)-пропил -ацетаншшда; выход 31%; т. пл. 1О1,7-1О2,3 (из разбавленного метилового спирта); бес пгетные пластинки. Найдено,%: С 7О,97; 71,16; Н 6,93; 6,87j гl2.47; 12,41. ,Oi аичислено,%: С 71,19; Н 6,87; К 12,4 4 - { ft -оксиПример 2. 238 г - 1-хлорпропил)- J4 -( -аианэтил)-анили на при 2О-25 С смешивают с 14О мл 4О%ного едкого натра, интенсивно перемешивают 4-4,5 час, органический слой отделяют, промывают несколъко раз водой, полу- чают 194 г масла, которое смеишвают с 4О мл воды и 98 мл анилина, нагревают 5 час при 85-9О°С, затем при 85-9О°С (15-2О мм рт. ст.) отгоняют воду и небольшое количество анилина. Остаток раст- воряют в 4ОО мл ледяной уксусной кислоты, постепенно приливают ЗОО мл у-ксусного ангидрида, нагревают 7 часов при 85-9О С, охлаждают, разбавляют 18О мл воды, прибавляют 2 г активирован юго уг- ля, фильтруют, фильтрат нейтрализуют и отделяют 322 г N -f -апетокси- f - (&-цианзтиланилино)-пропилД-адетанилида; выход 85,1%; масло. Аналогично ацилированием Ц - Ц Р-ОКСИ- -( 1 -цианэтилаш1лнно)-пропил5-ацетанилйда формилуксусным ангидридом получают Н - С J-формилокси- f-( ft -цианэтил анилино )-пропил3-ацетанилид; масло. Пример 3. Смесь 3,28 г и -(| -окси- |-хлорпропил)- К -{ |1 -цианэтил)-анилипа, 1,92 г поташа, 3,6 г п -толуиди- на и 30 МП воды Hai-ревают 4 часа при 90-1ОО С, отгоняют п - толуаднн с водяным паром, оставшееся масло р с г-оряют j; Оч л /.-.li-injM } л,.сусной КИСЛОТЫ, охлаждают до 10 С, прибавляют 2 мл уксусного ангидрида, разменгивают 1 час, разбавляют 1ОО мл воды, разделяют слон н оставшееся масло для кристаллизации растирают с 3 мл метилового спирта, получают 0,8 г Н - J5-окси-f-(-цианэтиланилино)-пропил- М -ацет.-п -толуидида; выход 12%; т. пл. 1О5,2-10б с (из разбавленного метилового спирта); бесцветные пластинки. Найдено,%: С 71,49; 71,63; Н 7,29; 7,17; Ы 12,08; 12,27. CiiHj-yH,Oi Вычислено,%: С 71,77; Н 7,17; ,96. Аналогично из М -(р-окси- у-хлорпропил)- N-( -цианэтил-м хлоранилвва и анилина получают Н -{ -окси- Т-( 1 онанэтил-Ач хлораншшно)-пропвлЗ-ацетанилид; т. пл. 90,6-91,4 С (из разбавленного пропилового спирта), бесцветные кристаллы. Найдено,%: С 64,30; 64,49; Н 5,88; 5,98; С1 10,56; 10,36; Н 11,О6; 11,04. С 64,6О; Н 5,96; С1 9,53; Вмгчислено, НИ.ЗО. Аналогично из Ч -(|1-окси- у-хпорпропил)- N-(|i-иианэтил)-/и-толуидина и анвлина получают М - j -окси- у -( -цианэтил ) -м-толуидино) -нропил 1 ацетанилид; масло. Формула изобретения 1. Производные N - Ц-окси- Р -цианэтиланилино)-пропилЗ- N -адиланипи обшей формулы CHjCHlW lI-CHjCH{OR)CH,--№-/ -R R где R Н, формил, ацетил; и- Н, сн, , ацетил; Н, CHjjCe, -промежуточные продукты синтеза дисперсных моноазокрасителей, 2. Способ получения соединений по п. 1, отличающийся тем, что Н -(р -цианэтил)-анилии или его производное подвергают взаимодействию с эпихлоргищ)ином при нагревании в присутствии катализатора с последу :щей конденсацией при нагревании полученного соединения с анилином или п -толуидиком и апилированием ангифидами карбонов;i x кислот и выделением целевого продукта известными приемами.