Способ крашения или печати текстильного материала из полиакрилонитрильных, полиамидных или полиэфирных волокон катионными красителями Советский патент 1979 года по МПК D06P3/00 C09B57/00 D06P1/42 

t - s iri-ч .iM. fe ... n к-чА i т- й V- - As-i -V , (.:-J-t- A-; ,A ,. fe -. С -, . л- -ei- « .2x. , -.(/I . , i -. ,,.. ...4.. X. „I, ,( 1 „ - 41, r r -Ч: , %b . i«{ 4iwt«-rf . j- -.v 4%-4 4. T cj jjjfчл -- - - - бензилсульфонй л, диалкиламиносульфонйЛ или f V- . ijn.it-iiufc , - b d ft44i« a %n«- iHi A rfrb -Ьь-чя. .-вгр-ггй °2-W Cгде Rj алкил с 1-4 атомаМЙ углерода; - алкйл с атомами, углерода, фенил, бензил, илн циклогексил, замещенный иди зайещенный I-3 атомаМй галогена, аянилрм или алкокоилрулпой € 1-4 9томами углерода, или Кз л Ri вместе с азотам образуют морфолйн, 1й1перндин, пиперазин или пкрролидин;, -, -. RS; водород или алкил, содержащий - 1-4 углерода;-г«л An - анион, : , . . в- личестве 0,01-25% отвей с ды крашения- . . I .1 ;, , ,, JL П р к .м е р ы 1-49.. 19,9 чаЙей N-p-ацетоксиэтил-2,2,4 - триметилтетрагидрохинолииа размешивают с 30частямихлорокиси фосфора Н 10 Частями пятиокиси фосфора ;шес нагревают до 65° С и при этой темпёратуре ркальшайт-расплав изТбчастей -этилнафтолактама. : ЗЁ м -ШнденШ1щонную смесь выдерживают- в течение 6ч при 65 С и амещивают с 300 частями воды Водный растворнагрёвагрт до 90-95° С и лри этой температуре:,ра змёшЙа,ют тече;Гое 20 мин. Затеем осветляют с добавкой 5 частей активйого угля, охлаждают и осаждают красигель выварбчнои- . Краситель имёет ФОРМУЛУ ; ,. , i ,,. f J JI 1. % %С,-5 4S Arlln- - 1 ч - И окрап ивает материалы из кисломодифицированното полиэфира, полаа крНЛнйтрила и к;исло}лодифи.цирован1НБ1х йолиамидов в в; чисто-,синие цвета, которые отли 1аются хорошей . гарочностью ;и светостойкостью окраокИ.- .,Гй Если при 1 /роведении вьгшёу,казанного пороба вместо N-p-alцeтoкpиэтил-2,2,4-тpиметиЛтетраглдрохинолина берут эквивалейтное количество тетрагадрохинолина формулы - , . . -It -V. Ь i .:.,-.ЗЙ(.. .il V..; .Ц ,,. --,;,-,-. Ur.-.V . Vrtj ..-.,-.-;.I-4.-:.,-------. ----..f just -j-HSb. ifTS Tpjii iV iAfc ilfSwi4- 8 - t « - 1 I . . .J , и вмёбто N-эталнафталактама эквивалентйШ1Кед:Гчбст®о нафтоЛаКтама форЖу 1ГЙ - ,.. «г получают равн-оцепиые крахзителИ фармулы-снз-ч An: , 1 заместктелн которых и цйетор на йЪлИarфиrfнйfpи лe указаны втабл. 1. у и f Is .1 Прлмеры 50-105. 13,8 частей 4бром-М-йтилнафтоЛактама И 13,1 части f р-ацетокси&тил-2,2,4-- трИМет,йлтетрагидро хййрлийа рйШ;еШиг ают с,-30 частями хлорида фосфора, Добавляют 10 у1астей пятиокиси фосфора ,Тнагрёвают смесь до 85° С и выдерживают при этой трмлературе в течение 3 ч. Затемгорячий расплав вмешивают в 400 частей воды, полученный сииий раствор нагревают до 90° С .и размешивают 1в течение 30 мин при 90-95° С. Затем Неводят 5 частей активного, угля, , осветляют при 95- 100°vC и Ьысалявают краситель хлоридом йатрия. ,{ , , . ; краситель выкристаллизовывается как соль фор1йулы .;. I , - tui-al -J И придает мат|ёр1иал.а1м из;л6л иакр.ил итрила, кислом диф иЦиров анных полиэфиров и кисломодифицированных полиамидов чисто-синюю ойраску с очень сорошей прочос ьТюГ .. Если яри .проведении вь1шеуказа«ного способа вместо 4-бром-К-этилнафтолактама-(1,8) берут экЕйв лентное количество нафтолактама формулы ,

UfK,

.Mife«i-4iП

о.

12

О

Ig

5

1§

s S

. %ЙААЛ

5Е2 «

Щ

S §

85 VQ

oY

- 1о I

--,., Ч ю „49ож Р: I г к

es W с)-1-| CS « « cj еч м сч

UUOUOOOOUOUO

и I I I I I I и I I

О

Y

rt M

s

r g§

Y

EX 00

.i:

lE

(ЗоНШиоДЕДК.

I I oooo Iqqqq fT;E5: -5K

(-J-(-l--( C4(N01( MCSO«.

OOUUCJOUUUUUU

I I I I I I I I M I I

к cc

CC

OjCsJcCtcSiiEcSCtirtcd: к к ffi

iSSSS SSojGj 5p5gg§5ggg5§:

-.H(.Hbt-fI wfrimmmCtQmmcTKT)

IT; E

00

о и

oo

т о о ou

I I

I 1

oo

„ I о 1

к о ОООО

о 6 о о и (3 о о и о и и

I I I I I I I I I I I

СООО---OJCO- lOCOt OOO

ОО - - - . - i- , . Xи «место М-р-аЦетоксяэтйл-2,2,4-тр.ИМет.илтетр агйдрохинолин тетрагидрохицолина формулы Б эквивалентном колнчестве, то, нолучают равноценные красигелн формулы .Табл. 2, Кройе цвета эт(их красителей «а пол1лакрил1нитриле, содержит также за местители их иисходные материалы. Пример 106. В смесь из 2б,,1 ч асти 1 N-p-aHeTOKCH3T,Hji-2,2,4 - триметилтётрагидрохттнолина И 40 г хлорбкиси фосфора, размешивая прд температуре 60° С вводят постепенно 169 частей нафтолактам-а-(1,8)Затем размешивают в течение 6 ч при 60° Си вмешивают, расплав в 400 мл ледяной воды; путем добавки карбоната н-атрня значение рН поддерж1ивают постоянно нейтральным. Как только вся хлорокись фосфора гадролизована, отфильтровывают ойибв-Ной краситель и высушивают в в акууме: 10 частей полученного, таким образом основного красителя размешивают с 20 час.taiMH ледяной уксусной кислоты, Нагревают раствор до 85° С и при этой температуре пропускают окись этилена, пока ;не будет закончено взаимодействие, которое можно проследить по тонкослойной хроматотрамме. ..-. Затем, раствор разбавляют 200 частями воды, добавляют 40 частей выварочной соли и значение рН полученной суспензии путем добавки соляной кислоты -устанавли;вают 1-2. Краситель отделяют и сушат. Он соответствует формуле снз . :, Ha-H4C -T;t СгН40 СОСНз я окрашивает материалы из полиакрилнитрила и кисломодифицированных полиэфиров в СИ1НИЙ цвет с очень хорошей прочностью и светостойкостью . Приме р 107. Работу проводят сначала так же как в примере 106. Еще горячий конденсадионный расплав подают не в ледяную воду, а в 300 частей воды комнатной температуры. Эту смесь нагревают до 90° С, в течение 10 мин размешивают при этой температуре и осветляют полученный раствор 5 частям;и активного угля: .Полученный фильтрат натровым щелоком устанавливают значение рН 9. Осажденный-основной краситель отделяют и сушат в вакууме.. , Если полученный .та1ким образом основной краситель обрабаты(вают, аналогично описанному ,в примере 106 способу, окисью этилена и дальше так же как указано в том, примере, получают краситель формулы W / х -« Этот краситель идентичен получаемому по пример/ 23 продукту. Он окрашиваег материалы 1ИЗ полиакрилнитрила и кисломодифицированных полйэфиро-в в СИ.НИЙ цвет очедь хорошей прочности.Если а;нало/ич1но примеру 106,конденси-. руют нафтолактам-(1,8) с указанными в табл. 3 тетрагидрохйролинами формулы : Сиз с указанными и. проводят работу дальше то получают средствами алкилирования, красители формулы заместители йоторйх - цв1ет на полиакрилнитрилетакже содержатся в табл. 3. Красители частично могут быть получены также описанным в пр вмере 1 способом и частично содержатся в табл. 1. I{ Красители из полимеров 108 до Г19 могут быть также получены способом, описанным в примере 107. Кроме того, способом из при)М1ера 107 получают красители, приведенные в табл. 4.

й- f ,i

} - - - . V

-. s,-i . ,..д,

15 -flA- -Мч- WLJUJKtWTE,«. .

«,«b.-Bd4rf aaefcw-ijb-AVMi-- « - bfc s «4WMiE« v fer

I -

t|4.Ч.«У .J4-«.,. Пример 123. ТкрГ1йГЯОЁйаЖ|ил трила Печатают пастрй для,набивки; йзго товленнои следующим обра.зо;М. Y i 30 частей ПОЛЗгчевйотб по примеру 1 краоителя, 50. частей утйЬдиэтиленгликоля, 30. ч астей цйклогексанола ,;и 30 частей Зб%-.НОЙ уксусной кислоты обливают ЗЗО ча&тя1ми if горячей воды и талученный растворподают в 500 частей кристаллической резины (гум миарабикв кЗч&стве загустителя). В заключение добавлйют еще 3,0частей раствб з.а йитрата цинка. Полученн ю набивку Просушйв ают, ;в течение 30 MUfi прЪпари в1гют ;Й В зйклШшйе прополаскивают. Получатбт синюю набивку очень хорощей прочйости. V Пример 1,24. КисломодифиЦирбван; НМе прлиэтиленгликольтерефталатовьГе во Яокна лри температуре 20° С и Шйуй; ianиы 1 :°40 кЛадут в -йоднук ванну, которая на 14 содержит 3-10 г сульфата йатрия; 0,1 -1,0 г рлеилтголигл1иколевого эфйра ., (50 жотгб, окиси на 1 жоА ТбЖйло вого спирта), 0,15г хл оЬида, диметилбеп., .зИ|ЛДодепиламмонйя и 0,15 г описанного в : пр-имере ,2 красителя п уксуоной кислотой ; устаиавл,йваютрН, 4-5. В 30 мин ванну нагревают др. 100° С и поддерй ивают Эту температуру в течение 60 лщн. Затем йРйЪкйа пропРласкйвают и просущивак т.. :,Получа ютсинюё)-окраску с очень хорошей ....(,ic«;.J., ..гО.,.1,КЛ-.л, Пример ВЗ.ИрЖ1 |р) , волочена при температуре 40° С fe модуле , ванны 1: 40 кладут Й §бдн; ю Шн1Гу,кото. рая на 1 л срдержит 0,75 г 30%-нойуксусной кислоты, 0,38 ацетата натрия и 0,15 г описайного в примере 1 красителя. В течение 20-30 мин нагревают до кипения и поддерживают эту температуру ванны в течбние 30-60 мин После прбполаскиваййзг просупйсй получают; сйнюю ркраску очень хорощей про }|Ностй. Пример 126. Из 15 частей уКГЗайноГо в примере 1.красителя,15 частей полиакУилнитрила и 70 частей диметйлфЙрЙ Йда изготовляют концентрированный pkcTBop, который добавляют к обычному прядильйЙйу- аетШрУ ПЙЖайрийиитрила и прядут. a3BectHbrM способом. Получают синюю краску с очень хорошей прочн- Р П i5 и м е р 127. Кисломодифйцйрованные синтетические полиамидные вол окна . . .)

SS.- riV

.)

Т Ф8«ЙЙЬ I- . . .S-l.

i6::

Та бЛ иц a 4 -при температуре 40° С н модуле , ванньв. 1 : 40 кладут в водную .ванйу, которая, на « 1л содержат. 10 г ацета а натрия, 1-5 г йЯейлдЪЦйтЛйкРйёвого эфира (50 жоль окиси этилена .на каждый моль олейлового спирта) и 0,3 г бпйсанного в- примере 1 красителяИуксусной кислотой устанавли-вают рН 4-5. В течение 3Q мин нагревают до 98° С и йоддержввают эту температу|)у. Затем вологаа выполаскивают 1й сушат. . Получают синюю краску с очень хорощейтй рочйъс ю. IА Фо рмула (5бретения Способ KpalneHi H или печатй тек({тйльного материала из пол.йакрйлон1йтрйльных, V полиамидных или . полиэфирны вол-рконл катионнымй красйтелями, .отличающ и и с я тем, то, сцелью повыщедйя светостойкос й окраски, в качестве красите, .используют соединение общей формулы где Т, Ri у водород, алкйл,алкенйл, ц:й|К- . , .,. лоал-1Л1л, сбДёря ащйеили Hfe :чг -- )у йэДёрМащйё ней огённые: .,причем;ч краЙ1нёй Мерё один из а-.:; дйкалов R и RI означает оКсиалкил, содержащий 2-4 атома углерода; . R2 - водород, алкйл, содержащий 1-4 атома углерода, галоген, аЯШКейгруппа; содержащая ( . 1-2 атома .углерода, Цйан, . аминркарбонил, а ткоксикар- брйил, содержащий 1-4 атоj/fa углерода, алкилсульфо, , содержащий 1-4 атома углерода,- феиилсульфонйл. моно- ИЛИ дйалйиламиносуль-фонил иди л---- 15й - Г С-тт- 2 . ,- ,I NT, г , Т}л д ,,. -. RS , , . , - . 17 . .-,,..- 18 :S : ... . . . , . ;.- , . ; ;. .- . I, , . , де RS - алкил с атомами углерода; - держащий 1-4 атома j R4 -- с Л-4 атома;м|и углерода, . углерода фенилсульфо- , фенил, бензил или .циклогекоил, нил, бензилсульфонил, незамещенный или замещеиньш .,, -. ; монр или диалкйлаМ- 1-3. атома-ми галорана, алиилом 5- носульфонилили f или 9лко1коиг.ру.ппой С 1-4 ато- ,. ; ; - .,,,.--..,.-. М:ам,и углерода, или Кз и R4 вме- . : сте с азотам образуют г орфолин, , ;, 11;ип ридин, ннперазин или лир- i - 5 . ролидин; ..... 10. , - - .. . ,. Rs - водород или алкил, содержащийгде Rs и R4 - алкил с t-4 атомами угле1-4 атома углерода; -. рода;/ . . ,- анион, . ... RS - водоро; у Или алкил с -1-4 в количестве 0,01-25% от веса среды. .атомами углерода. раЩения; ., . . , - is; 7 , . ,, , /28.07.76 при R - водород;.. ПриоритетTIO пpиз aкaм:. : . , - бензол, цикло гексил,не . -.. за-1иещеЕнь1й или за.ме9.12.75 при R - алкил, алкенил, цикло-., . .-. - . щенный 1-3 атомами -.алкнл,, аралкил; -20 - . галогена, алиилом или . RI -.водород, алкил, алкейил - .алкакоигруппой с. 1-4 у , . щиклоалкил или арал- . атомами углерода; кил;,.,. ; - . . , R2 - водород, алкил, содер-или RSH вместе с азотом образуют . .жащий 1-4.атома угле- 25 морфолин, пиперидин, пйперазин или пир. -. , , рода, галоген, алкоксй- рйлйдин., , т . . : -/ группа, содержащая 1-2 .--. , .. ./ . . .атома углерода, циан, ; Источник информаци}, принятый во -аминакарбонил, алко-вниМан-ие при экх:пертазе: . . ксикарбонил, родержа.- 30; - . . - -; , ... ; щий 1-4 атома углер.с,- ; . Патент ФРГ „Vg 2202854, кл. 22а 57/00, - - . да,алкилсульфонил, со- опублик.1973. 665817,