Способ получения 2-замещенных 5,5-ди(хлорметил)-1,3-диоксанов Советский патент 1979 года по МПК C07D319/06 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-заме ценных 5,5-ди- -(хлорметкп)- 1,3-диоксанов, формулы: Ч где R - метил, этил, н.пропил, изо-пропил или изо-бутил. Эти соединения находят применение в качестве полупродуктов в синтезе органических соединений, а также для получения ингибиторов сероводородной коррозии. Известен способ получения 2-замещенных 5,5-дн-(хлорметнп -1,3-даоксанов, заключающийся во взаимодействии 3,3-ди- (хлорметил - 1-оксациклобутана с альдегидом или кетоном в присутствии кислотного катализатора в среде ортаннческого растворителя (толуол, ксилоп) пр температуре 110-15 0° С 1 . Недостатком этого способа является сравнительно высокий температурный режим проведе ния процесса. Известен способ получения 2-замещенных 5,5-ДИ- (хлорметнл)-1,3-диоксанов взанмодей ствием 3,3-ди- (хлорметил)- -оксациклобутана с 2-замещеннымн 1;3-диоксанами в присутствии воды, кислотного катализатора (серная кислота, и-толуолсульфокислота, катионообменная смола КУ-2) в среде органического растворителя (толуол) при 45-60 С 2. Недостатком способа является дефицитность исходных 2-замещенных 1,3-диоксанов. Целью изобретения является упрощение технологии процесса. Эта цель достигается тем, что 3,3-(хлорметил)1-оксациклобутан подвергают взаимодействию с 1,1-диметоксиалканом формулы: Otllj К-Сн(00 где R - имеет вышеуказанные значения, в присутствии воды и кислотного катализа гора в среде органического растворителя при 66-70° С. Отличие этого способа от известного состоит в том,что 3,3-дн-(хлорметил)-1-оксаниклобу36тан подвергают взаимодействию с 1,1-диметоксиалканом формулы II и нагревание проводят при 65-70 С. В качестве кислотного катализатора рекомендуется ислюльзовать п-толуолсульфокислоту или КУ-2, а в качестве растворителя - толуол или 1,4-диоксан. Пример 1. Перемешивают 155 г (1 моль) 3,3-ди-(хлорметил)- -рксациклобутана, 118 г (1 моль) 1,1-диметокси-2-метилпропана, 18 г воды (1 моль), 15 г катионита КУ-2 и 200 мл толуола. При 66° С отбирают через насадочную колон ну и нисходящий холодильник метиловый спирт с т.кип, 65 С в течение 6 ч. За зто время выделяется 1,8 моль метилового спирта. Остаток отфильтровывают и перегоняют в вакууме. Получают 222 г 5,5-ди-{хлорметил)-2-мзо-пропил-1,3диоксана с т.кип. 106-108°С/15 мм: п 1,5130; .dj 0,9874, выход 98%, Физикохимические константы хорошо совпадают с литературными. Вещество хроматографически иденти но заведомо синтезированному препарату. Реакционный метиловый спирт пригоден для приготовления исходного 1,1-диметоксиалкана. Пример 2. Все, как в примере 1, но температура процесса 68° С. Выход целевого продукта 99,5%. Пример 3. Все, как в примере 1, но температура процесса 70°С. Выход целевого продукта 98,3%. Пример 4. Все, как в примере 1, но используют 1,1-диметокси-З-метилбутан. Выход целевого продукта 99% 2-изобутш1-5,5-ди-(хлорметкл)-1,3 -диоксан с т, кип, 143-145°С /15 мм; п. 1,4765,; Ьл 1,662. Пример 5. Все, как в примере 1, используют 1,1-диметоксибутан. Получают с выходом 99,2% 2-й.пропил-5,5-ди-(хлорметил)-1,3-диоксан ст. кип. 110-113°С/15 мм; 1,5128, 0,9872 Пример 6. Все, как в примере 1, но используют 1,1-диметокси-пропан. Выход целевого продукта 99,5% 2-эгил-5,5-ди- (хлорметил)-1,3-диоксан с т, кип. 92-93°С/14 мм; 1,5213; 64 0,9040 74 Пример 7. Все, как в примере 1, но используют 1,1-диметокси--этан. Выход целевого прх дукта 80% 2-метил-5,5-(дихлорметил)-1,3диоксан с т. кип. 80-8lC/15 мм; 1,5425; 0,9023. Таким образом, предлагаемый способ имеет ряд преимуществ. Во-первых, технология процесса упрощается в результате использования доступного дешевого сырья; во-вторых, совместно с целевым продуктом получают метиловый спирт, пригодный для приготовления исходного 1,1-диметиоксиалкана. Формула изобретения Способ получения 2-замещенных 5,5-ди(хлорметил)-1,3-дйоксанов общей формулы: О СНгС кн У0) где R - метил, этил, н. пропил, г/зо-пропил или Н5о-бутил, на основе 3,3-дн-(хлорметил)-I- -оксшщклобутана в присутствии воды и кнслотного катализатора в среде органического раство рителя при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, 3,3-ди- (хлорметил)-1-оксациклобутан. подвергают взаимодействию с 1,1-диметоксиалканом общей формулы: , К-Сн((fi) где R имеет вышеуказанные значения, и нагревание прюводят при 66-70° С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Заявка N 2157880/04, кл. С 07 О 319/06, 19.07. 75, го которой принято решение о выдаче авторского свидетельства, 2.Авторское свидетельство СССР N 540463, кл. С 07 0319/06, 12, И. 75.