I
Изобретение относится к новому способу получения 2,3-дигидрофурана или 4,5- 1игидро-2-метилфурана (2,3-дигид- росильвана).
Эти соединения являются ценными исходными продуктами для синтеза биологически активных соединений и полимерных материалов.
Известен способ получения 2,3-дигид- рофуранов гидрированием фурана или его алкильных производных в растворе пентана в присутствии в качестве модификатора диметилформамида на рутений алю-. миниевом катализаторе Щ.
Этот способ имеет низкий выход целевого продуктал 6,2 на прореагировавшее сырье, сложное-аппаратурное оформление из-за необходимости повышенного давления, высокую пожаро- и взрывоопаскость вследствие использования водорода, необходимость применения модификатора.
Цель изобретения - упрощение технологии процесса и повышение выхода целевого продукта.
Это достигается тем, что тетра-гидро- фуран или 2-метилтетрагидрофуран подвергают дегидрированию при 2ОО-350 С в парогазовой фазе на окисном хромцин- комарга1щевом катализаторе.
Кроме того процесс можно проводить в среде бензола.
Катализатор получают смещением водных растворов хромата аммония и сернокислых солей цинка, марганца и алюминия, с последующей нейтрализацией реакционной массы водным раствором аммиака и смещением полученного осадка с водным раствором углекислого калия сущ- кой и прокаливанием, причем добавка окиси алюминия составляет 1-2 вес.% .
Способ можно осуществлять как в импульсном (пример J. и 2) так и проточном (примеры 3 и 4) режимах работы.
Фуран и дигидрофуран, образующиеся в реакции дегидрирования тетрагидрофурана, отделяются от реакционной смеси обычными приемами, например отгонкой и ректификацией. Непрореагировавший тет36рагидрофуран в растворе бензола воовра.;.Шают в рецикл.
Так, например, прн ректификации Юг дигидрофураиа сырца состоящего из 48% тетрагидрофурана, 35% дигидрофурана и 17% фурмана на лабораторной ректификационной ксмшнке, эффективностью, 30 теоретических тарелок, при флегмовом числе 15 выделено 3,2 г фракции кипящей при 54,3 - 54,, состоящей из 99,9% дигидрофурана и О,1% фурана.
Пример 1.В каталитическую трубку с О,3 г окисного хромцинкмар- ганцевого, промотированного щелочными добавками, катализатора прн 2SO С и скорости газа- осителя аргона 60 мл/мин подают 3 мл тетрагидрофу- рана. Конверсия тетрагвдрофурана 26,66%, выход дигидрофурана 17,7%| выход фурана 7,9% на пропущенньгй твт- рагвдрофуран.
Пример 2, В каталитическую трубку при вышеуказанных условиях подают 3 мл тетрагидросильвана, Конвер- сия татрагидросильвана 21,4%, выход
12534
I 2,3-дигидросильвана 13,6%, выход сильвана 7,87.на пропущенный тетрагидро- сильван.
Пример 3. Через каталнтичес- J кую трубку с 4 мл катализатора подают 2,7 г/ч 20% раствора тетрагицрофурана в бензоле в токе аргона (150 мл/мин). При 258 С конверсия тетрагидрофурана 5,0%, выход дигидрофурана и фурана на 10 пропущенный тетрагидрофуран 3,О% и 1,9% соответственно, на прореагирован- ный тетрагидрофуран 6О% и 38% соответственно.
15Пример 4. Через каталитическую трубку с 40 мл катализатора подают 2,7 г/ч 20% раствора тетрагидрофурана в бензоле в токе аргона (150 мл/мин). При 293°С конверсия
20 тетрагвдрофурана 4,О%, выкод аигидрофурана и фурана, на прореагировавший тет- рагвдрофуран 2,6% и 1,2% соответственно, на прореагировавший тетрагидрофу- ран 65% и 30% соответственно,
25Результаты приведены а таблице.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| Катализатор для дегидратации бутандиола-1,4 или бутен-2-диола-1,4 | 1981 |
|
SU978908A1 |
| СПОСОБ ПАРОФАЗНОГО ПОЛУЧЕНИЯ ФУРАНА | 1970 |
|
SU261391A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ γ-БУТИРОЛАКТОНА | 1996 |
|
RU2138491C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БУТАНДИОЛА | 1995 |
|
RU2147298C1 |
| СПОСОБ ГИДРИРОВАНИЯ ДИГИДРОФУРАНОВ ДО ТЕТРАГИДРОФУРАНОВ | 1996 |
|
RU2168505C2 |
| Способ выделения фурана | 1975 |
|
SU653255A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-БУТАНДИОЛА | 1994 |
|
RU2119905C1 |
| Способ получения 3-(5-арил-2,3-дигидрофуран-3-он-2-ил)-1,2,3,4-тетрагидро-2-хиноксалонов | 1985 |
|
SU1324261A1 |
| Способ получения стирола | 1982 |
|
SU1035017A1 |
| Способ регенерации родийсодержащего катализатора деалкилирования алкилбензолов | 1979 |
|
SU910184A1 |
рутеневый фуран пентан
2,7 142
2026,3
Конверсия исходного продукта, %
Выход адгидрофурана на пропущенное сырье, %
Выход дигидрофурана на прореагировавшее сырье, %
окисный хром-
цинкмарганцееый
тетрагидрофуран
бензол
ензол
О
293
258
О
20 4,0
20 5,0
2,6
3,О
65 6О 567 Формула изобретения 1. Способ получепий 2,3-дигидрофурана или 4,5-дигидро-2-метнлфурана, отличающийся тем, что, с целью упрощения, технологии процесса и повыщения выхода целевого продукта, тетрагидрофуран или метилтетрагидрофуран подвергают дегидрированию при 200-350°С в парогазовой фазе на окисном хромцинкомарганцевом катализаторе, 12536 2. Способ по п. 1, отличаю. щ и и с я тем, что процесс проводят в среде бензола, sИсточники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3828О77, кл. 26О-3. 46.1, опублик, 06,08,74. 2, Авторское свидетельство -СССР Ю № 305906, кл, В 01 Л 37/04, 11,05.70,
