Пластина для дриографической печатной формы Советский патент 1979 года по МПК B41N1/08 G03F7/00 

крайней мере три атома углерода в длине цепи. Цепь может быть прямой разветвленной или, если достаточно

большая, циклической и может прерываться атомами двухвалентного кислорода или атомами трехвалентного алота, связанными только с атомамИ углерода. Цепь фторированного, алифатического радикала не содержит более одного атома, т.е. азота или кислорода, для каждых двух атомов углерода в цепи. Предпочитается полностью фторированная группа, однако, атомы азота или хлора могут присутствовать в . качестве заместителей во фторированном алифатическом радикале при условии, что не более одного атома любого из них присутствует в радикале на каждые два атома углерода, и что данный радикал должен содержать по .крайней мере оконечную перфторметиловую группу. Определение оконечная в этой связи относится к положению в цепи радикала, которое наиболее удаляется от основной цепи сегмента полимера, или в случае неполимернаго материала на одном ее конце. Предпочтительно, чтобы фторированный алифатический радикал не содержал более двадцати атомов углерода, поскольку такой большой радикал дает в результате неэффективное использование содержания фтора. Когда радикал включается в цепь полимера, он должен, согласно определению, быть дополнительным, то есть боковой цепью или конечной группой. По этой причине фторированные полимеры, такие как Дюпон Витон А (фирменное название для сополимерадифторэтилена и : исчерпывающе фторированного пропилена) и политетрафторэтилен, .. не применяются в опсываемом изобретении.

Неполимерные фторированные алифатические радикалы представляют собо низкомолекулярные соединения, которые являются твердыми при комнатной температуре и имеют полярную группу на конце, противоположном фторированному радикалу, например и C6F,,COjNH4.

Другие неполимерные материалы включают следующие материалы:

iCFj(Ci:2

2.CF3(CFp3SO N(CH3KH(CHj- CH20H 3.CFj((CH2CHj)CH2CH20H 4.CFjCCF2)3S02N(CH3-)CH2CH(CH3)OH

5.CFj(CF2-)SO,2N(CH) .4f(.2)C.,COO TCF CFj-j SO NCC H MCH I OH S.CFjfCFjI SO NCCHgCH -jCH CH NH rCF,(:CF2)7S02N(CH2CH CH2CH2 10.(CH2CH2-|CH2CH,2lN(CHj-)H

(-CF3CCF2).,SO.jN()CH2CH2 SH IZ. ( ljCF,CONHC2H OH 13.CFjCCF2 -,S02N(C,)CH20CH2CH,2CH20H

14.CF CFCCF CeHCF-CF,XCF,CO.CH..KH„CH„OH ic b 25/2

IS.CFjCCF I SO CH CHjOH 16.(CH3)CH CH2SH n. C,H CON(C-,H,)C H.OH

(TO О Ч

18. CF

Материалы, содержащие фторалифатические радикгшы, являются в возрастающей степени более маслоотталкивающими, когда весовое процентное содержание в них фторированного аротического радикала увеличивается. Поэтому содержащий алифатический радикал сегмент соединений, используемых в предлагаемой пластине, должен содержать по крайней мере примерно 10 вес.% фтора, который получают из фторалифатических радикалов. Предпочтительно, чтобы эти материалы содержали по крайней мере примерно 50 вес.% фтора, получаемого из фторалифатических радикалов, с тем чтобы оптимизировать адгезионные танденции соединения. Материалы, содержащие фторированные алифатические материалы, наносятся на подложку, их части имеют тенденцию распространяться или ориентироваться в направлении воздушйой границы раздела в силу чего представлять адгезионные характеристики у границы раздела между покрытой поверхностью и воздухом. Когда целостность поверхности нарушается разметочным инструментом, например пером, карандашом и т.п., то нет никакого в высокой степени мобильного адгезионного материала для того чтобы залечить повреждение. В материале, (патент США 3859090), содержащем жидкий фтористый углерод или силиконовое масло, это масло должно залечивать по крайней мере частично этот поврежденный участок. Силиконовые эластомер содержат высокоподвижные цепи силиконовых полимеров и также некоторое количество несвязанного поперечными связями материалавнутри структуры эластомера, которые залечивают любой поврежденный участок и, таким образом, не обеспечивают дифференциальные возможности нанесения краски в размеченных участках

Способность фторированных материалов связываться с подплавленным порошком тонера имеет место благодаря теплочувствительной природе этих соединений, т.е. способности их к тепловому размягчению. Во время подплавления фторированные материалы могут частично окружать частицы тонера, и после охлаждения фторированный материал снова достигает, более жесткого состояния. Когда стандартный порошок тонера подплавляется теплом и фторированный материсш, прилежащий к порошку тонера, находится в размягченном состоянии, повышается способность расплава тонера связываться с фторированным материалом. Содержащие фторалифатические радикалы соединения могут быть воскообразными или xpyпки.o и, таким образом, не имеют оптимальных физических свойств, которые необходимы, чтобы образовывать износоустойчивую пленку на подложке. Кроме того,соединения содержащие высокие проценты фторированных алифатических радикалов, плохо растворимы в большинстве обычных растворителей и для того, чтобы получить отвечающую требованиям растворимость, молекулярный вес этих соединений поддерживается малым. Это способствует появлению ослабленных прочностных характеристик пленки. Поэтому связывающее вещество желательно, чтобы оптимизировать прочность пленки. Обычные связующие вещества в покрывающих растворах пред ставляют собой полимеры в растворе. Примерами таких материалов могут быть акриловые соединения, эпоксидные соединения и т.п. Для обеспечения с1Дгезионной поверхности необходимо, чтобы фторированный материал подходил к поверхности, чтобы образовать границу раздела с воздухом, имеющую термодинамически самую малую энергию, т.е. должна иметь место некоторая слоистость или образование слоев покрытия, когда таковое высыхает. Когда это происходит, поверхность покрытия демонстрирует трудности самого фторированного материала с тем исключением, что вклю чение связующего вещества обеспечивает лучшее удержание на пористых подложках. В предлагаемом изобретении испол зуют агент, который является нерастворимым в растворителе нанесени покрытия, т.е. данный агент является дискретной фазой в смеси покрыти После нанесения на подложку и испарения растворителя частицы этого i агента имеют достаточную способност сплавления, чтобы образовывать непрерывную прочную пленку. Соединение, содержащее фторалифатический радикал, очевидно улавливается в пустотах между взаимосцепляющими частицами и равномерно диспергирует ся в них. Это покрытие демонстрируе необходимые адгезионные свойства, тогда когда связующее вещество придает покрытию прочность и способность воспринимать изображение. Пос ле разметки пленки адгезионный, фто16рированный .материал р.-лзрывается, тем самым подвергая воздействию типографской краски обладающие высокой поверхностной энергией частицы связующего вещества, которые являются легко увлажняющимися. Связующий агент в макрочастичной форме содержит частицы малых размеров, Б основном частицы менее 50 мк являются достаточными. Эти частицы могут набухать, но не должны быть растворимыми в растворителе нанесения покрытия. Они должны быть достаточно плавящимися, либо после сушки покрытия, либо после нагревания, чтобы обеспечить непрерывную пленку. Примеры макрочастичных смол включают поливинилхлоридные смолы, Т.дкие как БИ-ЭФтГудрич Геон 128, которая оплавляется после сушки покрытия, и сополимеры полиэтиленвинипацетата, такие как Микротен FE 532 Химической компании Ю.Эс.Ай, который обладает способностью оплавления после нагревания, которое следует после сушки покрытия. Подложки для пе атных форм включают пористые материалы, например бумагу, пленки например, полиэфирные пленки и металлическую фольгу. Растворители, применяемые для приготовления раствора содержаицего фторалифатический радикал соедине-ния, включают окисленные растворители, такие как спирты, кетоны }1ли сложные эфиры. Выбор растворителя зависит от структуры полимера. Например, могут приготовляться растворимые в воде полимеры, в этом случае вода может быть подходящим растворителем. Концентрация всех твердых веществ в растворе покрытия может находиться в диапазоне вплоть до 50 вес.% для облегчения покрытия контроля весов сухого покрытия. Веса покрытия вплоть до 1,0 г на 0,093 м представляются удовлетворительными. Более низкие веса покрытия приемлемы при условии, если получается равномерная пленка, а веса покрытия большие, чем 1,0г на о,093 м являются экономически не выгодными. Дриографические печатные формы снабжгиотся изображением обычными техническими методами разметки, применяемым для офсетных печатных форм прямого изображения. Фторированное соединение наносится сверху светочувствительной системы, например диазо, для обычного экспонирования и водного проявления.. Фторированный состав может наноситься в качестве покрытия на фотопроводящий приемник, например, покрытую окисью цинка подложку для электрофотографического создания изображения.

Известен также другой метод, который полезен для образования изображения на печатной форме, включающий принцип эластомерного переноса (патент США № 3554836), согласно которому изображение на форме получают электрофотографическим путем. Для этого используют подложку, напрмер бумагу, полиэфирную пленку, металл и т.д., имеющую покрытие на одной ее поверхности, которое обеспечивает необходимые здесь адгезионны свойства, и имеющую на противоположной поверхности покрытие из фотопроводника, который, представляет собой электрофотографический материал, такой как окись цинка, двуокись титана или селен, удобным образом нанесенный на подложку. В этом случае поверхность фотопроводника подложки обеспечивается изображением и проявляется порошком тонера для копировальных устройств обычным способом. Поверхность силиконового эластомера приводится в состояние контакта с несущей изображение из порошка тонера поверхностью фотопроводника, в результате что порошо тонера, переносится к силиконовой поверхности и удерживается этой поверхностью. Затем несущая тонер силиконовая поверхность приводится в состояние контакта с обратной стороной покрытой фтороалифатическим составом стороны поверхности дриографической печатной формы. Тепло подводится к участку контакта для того, чтобы достигать температуры оплавления требуемой для топирования порошка. После этого поверхност силиконового эластомера и поверхность дриографической печатной, форNbi разделяются. Порошок тонера переносится к поверхности фторированной печатной формы и полностью освобождается поверхностьк силиконового эластомера.

Пример 1. Содержащий фторешифатические радикалы полимер приготовляется зарядкой в реактор 70ч. CgF S02 /Cy tif/C.iHt O CCti-CH., и 30ч. HOCjH4OjCCH CHi и добавляют тетрагидрофурановый растворитель, чтобы получить раствор, состоящий на 50% из твердых частиц. Реактор закачивается и прочищается азотом в течение 2ч. Затем реактор нагревается д 50°С в атмосфере азота в течение 24ч, Получается полимер в растворе упомянутых выше компонентов.

К 15ч. полимера в растворе добавляется 70ч. метилэтилкетона.

Суспензия связующего вещества приготовляется смешением сильного сдвига 30ч. Геона 128 (фирменное название для поливинилхлоридной диспергирующей смолы) в 70ч. толуола, который эффективно смачивает частицы, чтобы образовать суспензию.

Раствор нанесения покрытия готонят перемешиванием раствора полимера с этой суспензией в течение 3ч, в процессе которого частицы поливинилхлорида набухают в присутствии растворителей раствора полимера, однако не растворяются этими растворителями .

Раствор покрытия под давлением наносится на бумагу и загрунтованную коронным разрядом полиэфирную пленку (0,076 мм) и сушится, чтобы обеспечить вес покрытия порядка 1,0 г на 0,093 м. На этих покрытиях легко образовываются изображения карандашом, шариковой ручкой, пером, пишущей машиной, электрофотографическим устройством.

После образования изображения печатные формы монтируются на стандарт ную офсетную печатную машину с удаленной системой увлажнения. Типографскую краску полают к устройству выноса краски. Более 700 качественных копий получают на этой печатной машине.

Для эффективности диспергирующего смоляного связующего вещества в покрытии раствор покрытия приготовляется, как описано выше, однако, исключают из него поливинилхлоридную смолу, и наносят на имеющий толщину 0,076 мм грунтованный коронным разрядом полиэфир. После образования изображения порошком тонера,, печатную форму помещают на стороне формного цилиндра офсетной печатной машины, а аналогичную печатную форму - на другой стороне формного цилиндра.

Переход подплавленного тонера в типографскую краску был очевидным на печатной форме без связующего вещества при получении от 10 до 100 копий, тогда как печатная форма, содержащая связующее вещество, не давала никаких признаков улавливания тонера типографской краской до тех пор, пока печатная машина не выдала свыше 700 копий.

При получении примерно 150 копий покрытие печатной формы без связующего вещества видимо истирашось и типографская краска отлагалась на открытую для воздействия полиэфирную пленку.

Никаких потерь, связанных с истиранием, не наблюдается на печатной форме, содержащей связующее вещество

Тонирование, т.е. случайное отложение типографской краски на не занятых изображением или фоновых участках печатной формы, одинаково для этих двух печатных форм в начале рабочего цикла, однако, тонирование в конце рабочего цикла больше в печатной форме без связующего вещества. 9 Пример 2. PacTBOpHNbjn в воде фторированный полимер получают полимеризацией свободного ради кала в бутилцеллозольве в условиях примера 1. Для его получения испап зуют 50 вес.% CgFj SOjKCCaHj) CCCCHjK и 50 вес.% Карбовакс 400/диакрилат Карбовакс 400 представляет собой полиэтиленгликоль фирмы Юнион Карби КО. Диакрилат приготовляют известными техническими способами этирификации с применением экриловой кис лоты. Бутилцеллоэольв десорбируетс из полимера, а полимер смешивается с водой, чтобы получать 10%-ный по весу раствор его твердых частиц. Стандартными техническими методами эмульсионной полимеризации приготавливается водная эмульсия трехзвенного полимера, состоящая из 35 вес.% изооктилакрилата, 50 вес.% экрилонитрила и 15 вес.% экриловой кислоты. Эта эмульсия разбавляется до 10% твердых частиц в воде. Равны части раствора и эмульсии смешивают ся и под давлением смесь наносится на грунтованный коронным разрядом полиэфирный лист, и сушится, чтобы обеспечивать сухое покрытие порядка 1г на 0,093 м. Прочная, обладающая способностью образования прямого изображения пленка, получается в этом случае, которая после образования изобраижения функционирует аналогично примеру 1 на печатной машине. Пример 3. 65г порошкообра ного сополимера полиэтиленвинилацетата фирмы Ю.ЭС.АЙ Кемикл Ко в качастве Микротена ГЕ .532 добавляется к 32,5г фторированного полимера. I10 . 32,5г тетрагидрофурана и 32,5г метилэтилкетона. Требуемая cyoneH3Hf| тщательно перемешивается в течение 2ч, под давлением наносится на имеющую толщину 0,076 мм грунтованную коронным разрядом полиэфирную пленку и сушится, чтобы обеспечить вес покрытия порядка примерно 1,0г на 0,093 м. Покрытый лист нагревается пропусканием его через имеющий температуру прокатный валок со скоростью 12,7 см в 1 сек. Нагревание вынуждает дисперсионный сополимер плавиться, образуя прочнук пленку. После образования прямого изображения и помещения на печатную машину получены печатные копии. Формула изобретения Пластина для дриографической печатной формы, состоящая из подложки и нанесенного на.нее покрытия, отличающаяся тем, что, с целью оперативного изготовления печатной формы, покрытие содержит твердое фторированное соединение, равномерно диспергированное в его сплаве со связующим, причем фторированное соединение содержит по крайней мере один фторированный алифатик ческий радикал, имеющий по крайней мере одну концевую перфторметиловую группу. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство № 481016, кл.С 03 F 7/00, 1975.