Способ изготовления офсетной печатной формы Советский патент 1978 года по МПК B41C1/16 

На фиг. I условно изображены различные стадии предлагаемого способа изготовления офсетной пе,чатной формы; на фиг. 2 - различные стадии изготовления формы другого варианта.

По предлагаемому способу офсетную печатную форму изготовляют в следующей последовательности.

Сначала на лист основы 1 наносится слой 2, служащий в качестве адгезионного покрытия между гидрофильным слоем 3 и листом основы 1 (фиг. 1а). Гидрофильный слой 3 выполняется ударновязким и прочным и не обязательно проницаемым для жидкости. Предпочтительно его выполняют из коллоидального кремнезема; кроме того, он содержит промотор металл-ионного восстановления.

Затем иа слой 3 наносят слой 4 высококонтрастной фотографической эмульсии (фиг. 16), который далее подвергают световому экспонированию с получением изображения. В подвергающихся воздействию света областях соединение серебра в эмульсионном слое 4 переводится в скрыто восстановленное состояние на участках 5, оставаясь неэкспонированным и светочувствительным на участках 6 (фиг. 1е).

Далее печатную форму обрабатывают раствором проявителя (фиг. 1г). В результате соединение серебра на экспонированных участках 5 восстанавливается до металлического состояния и приобретает черную окраску. Растворимый галогенид серебра, ранее присутствовавший на участках б, переносится или диффундирует вместе с раствором проявителя в слой 3, контактируя там с промотором металл-ионного восстановления, в результате чего серебро восстанавливается до металлического состояния. Фактически восстановление серебра в слое 3 обычно происходит на несколько секунд позже, чем на подвергающихся воздействию света участках 5 эмульсионного слоя 4, так что по мере проявления изображения, которое является негативным по отношению к оригищлу, оно вначале появляется при почернении участков 5 и уже после этого вся рассматриваемая поверхность пластины становится черной из-за восстановления серебра до металлического состояния в слое 3.

На последней стадии (фиг. 1д) с пластины удаляют эмульсионный слой. Участки 7 поверхности пластины, содержащие металлическое серебро, обрабатывают в соответствии с изобретением для придания им олеофильности (т. е. восприимчивости к нанесению краски). Для этого участки 7 (или всю поверхность структуры) обрабатывают гомогенно стабильным кислым водным раствором соли, содержащим ферроцианидный анион, спэсобный окислять металлическое серебро, и органический катионаый комплексообразующий реагент, способный образовывать нерастворимый в воде олеофильный комплекс с окисленным серебром.

Под гойвогенно стабильным раствором понимается такой раствор, в котором ферроционидиый анион и органический катионный комплексообразующий реагент фактически не реагируют друг с другом.

Фоновые участки 8 остаются гидрофильными..

Вариант офсетной печатной формы изготовляют следующим образом.

На лист 9 носителя наносят эмульсион, ный слой(фиг. 2а), который далее подвергают световому экспонированию с получением изображения (фиг; 26). Затем форму обрабатывают раствором проявителя, обеспечивая насыщение слоя 4.

После насыщения слоя 4 проявителем формируется составная структура (фнг. 2в), в которой эмульсионный слой 4 накладывается на гидрофильный слой 3, содержащий промотор металл-ионногсй. восстановления. Под действием проявителя растворимый галогенид серебра из слоя 4 переходит или диффундирует вместе с раствором проявителя в слой 3, где контактирует с промотором металл-ионного восстановления, в результате чего серебро восстанавливается до металлического состояния (фиг. 2г).

На последней стадии (фиг. 2d) с плас ;-;ны удаляют эмульсионный слой. Участки пластины содержат металлическое серебро. Q которое становится олеофильным при обработке гомогенно стабильным раствором активатора. Фоновые участки 8 остаются гидрофильными.:,

Пригодным для предлагаемого способа окисляющим реагентом является ферроциа35 нид щелочного металла, растворимый в воде, лапример, ферроцианид калия K2lFe(CN)gj. При использовании в качестве окиспяющих реагентов бихроматов щелочных металлов явно выраженных олеофильных участкоЬ серебряного изображения не получается. Под явно выраженными олеофильнымн участками понимаются такие участки серебряр ого изображения, которые воспринимают типографскую краску без предварительной обработки растворами присадок, лаками и т. п. 5 Катионный комплексообразующий реагент получают из протонизуемого азотзамещенного углеводородного соединения, содержащего иминную группу fr.N-, резонансно, связанную с соседними группами.

Под резонансной связью подразумевается такая связь, при которой формально иминная группа вместе с соседними группами молекулы проявляет так называемый резонанс. Это- явление означает, что электронная структура молекулы может быть представлена двумя или большим числом способов при неизменности положений атомов. В этом случае фактическое электронное состояние молекулы имеет большую стабильность, т. е. более высокую (по абсолютному зиачеилю} отрицательную потенциальную энергию, чем любая отдельно взятая структура. Для возникновения резонанса иминная группа в углеводородном соединении должна быть сопряжена с группой или с другой иминной группой, или связана с атомом азота. Это может быть графически представлено следующим структурным обозначением: D(C N)-Z где Z - группа , ОС, илн N н может быть присоединена либо к атому углерода, либо к атому азота иминной группы. Резонанс стабилизирует иминную функциональную группу и тем самым обеспечивает высокую степень олеофильности участков изображения с комплексованным серебИз азотзамещенных углеводородных соединений используют циклические и аци личесхие амидииы, т. е. соединения, имеющие формально следующие химические группировки:-/а где RI и R2 - водород, углеводород, азотзамещенный углеводород любого класса, алкил, акрил или аралкил; и где циклические или имеющие кольцевую структуру амидины дополнены углеводородными группами с получением пяти- или шестичленных коль 1,.:,зых структур. Примерами ациклических амндинов являются ацетамидин, бекзамидин, гуанидин и би1уанидйн. Типовыми циклическими амидинаки являются 2-пропил-2-имидазолкн, 2-пентил-2-имидазолин, 2-бензил-2-имидазолин н нафтазолин. Подходящими комплексообразующимк реагентами являются ароматические азотзамеЩениые гетероциклические соединения, такие как пяти- и щестичленные циклические или бициклические соединения, содержащие один или больщее число атомов азота, включая также моно- или полизамещенные углеводородные или азотфуккциональные углеводородные и их производные. Примерами ароматических гетероциклических соединений являются 2-метилимидазол, I-бензилимидазол, 1-бутилимидазол, 2-ундецнлимидазол, 2,2-дипиридиламин, 2,4-лутидин, пиркдин и N-аминопиридин. Бициклические соединения включают бензимидазол, 2-метилбензимидазол, I -этил-2-метилбензимидазол. Гетероциклические азотароматические соединения должны содержать по меньшей мере один атом азота в исходной кольцевой структуре, которая является стерически незатрудненной, с тем, чтобы обеспечивалась возможность координирования с ионом серебра, т.е. возможность образования с ним химической связи. Пригодные для использования растворы активатора могут быть приготовлены простым смешиванием в воде ферроциамидной соли щелочного металла, например феррицианида калия, азоторганического соединения и концентрированной кислоты в достаточном количестве для протонизации азоторганического соединения, лапример, соляной кислоты. Вместо кислоты может быть применена гидрогалогенидная соль органического соединения. Для обеспечения надлежащего окисления металдического серебра используют по меньшей мере 0,01 моля ферроцианидной соли на 1 л раствора. Катионные производные азоторганнческих комплексообразующих соединений и ферроцианидный анион {fe(CN)el представляют собой наименее растворимую ионную пару или соль при смешивании в воде описанным выше путем. При выпаривании воды из раствора или другом процессе, влияющем на растворимость, появляются кристаллы соли, образованной из этой наименее растворимой ИОННОЙ пары, которые могут быть выделены из раствора. Эту новую ферроцианидную соль протон 13ованного азоторганического комплексОобразующего соединения можно впоследствии повторно растворить в воде с получением раствора активатора для придания металлосеребряным поверхностям явно выраженной олеофильности. Соль, образованная катионными производными шлшеупомянутого органического составляющего и ферроцианндИым анионом. должна иметь растворимость в воде выше 0,01 моля на 1л для обеспечения эффективного окисления металлического серебра ферроцианидным анионом. Пример I. Лист, являющийся подложкой и представляющий собой полиэтилентерефталатную пленку размером 25x40см и толщиной 100 мкм, покрывают с одной стороны органофильным слоем толщиной 8 мкм (в сухом состоянии), причем органофильный слой наносят из раствора, содержащего 48 вес.% сухого вещества, представляющего собой винилхлоридацетатную смолу (производимую в промышленных масштабах компанией «Оиион карбайд) и титандиоксидный пигмент при соотношении Звес.ч. двуокиси титана на 1 вес. ч. винилхлоридацетатной смолы. Пигмент диспергируют в растворе смолы в метилэтилкетоне перед нанесением покрытия, размалывая в шаровой мельнице в течение 48 ч. После нанесения раствора на подложку ее высушивают 5 мин при . Затем подложку покрывают гидрофильным слоем состава, г: Коллоидальный кремнезем (30% сухого вещества; производится на промышленном уровне компанией «Нэлко кемикл) Вода Глицерин15 Мелкий серебряный протеин (10% сухого вещества в eofll) .8 (мл) после Чего высушивают 20с при 66°С. Далее на гидрофильный слой наносят высококонтрастную хлоробромистую фотографическую эмульсию (например, с соотношением хлорид; бромид 2:1 и желатин: : серебро 1,2: 1) с достижением веса серебряного покрытия 20мг на дм . Для экспоннрования пластину помещают на вакуумный присос фотографической камеры «Робертсон 320, оборудованной лин. эовой системой обращения изображения. Экспонируют 12 с при диафрагме 32 и получают изображение прямо считыва,емого, позитивного строчного оригинала. Экспонированную пластину погружают на 30с при 22 С в ванну с проявителем, имеющим следующий состав, г на 1000мл деионизованной воды: Сульфит натрня80,0 Гидрохинон35,0 Тиосульфат натрня15,0 Гидроокись натрня28,5 Бромид калия2,5 Раствор бензотрназола в воде (0,50/о-ныЙ)25 (мл) Этот проявитель, перенос которого осуществ;{яется, путём диффузии, отличается от обычного фотографического проявителя тем, что содержит тиосульфат натрия, кото1 ый действует хак реагент диффузионного переноса, растворяющий н образующий комплекс с галогенндом серебра, но не с серебром, как в его светловосстановленной, так и в восстановленной проявителем форме. Вслед за погруженнем в проявитель негатнвное серебряное нзо(Гражение появляется на освещенных светом при экспонировании областях, а затем позитивное серебряное изображение появляется в гидрофильном слое. Эмульсионный слой смывают проточиой водой с температурой приблизительно 20 с, в результате чего оголяется гидрофильная поверхность, имеющая позитивное серебряное изображение (т. е. металлическое серебро), причем хотя бы часть мегаллического -серебра оказывается на повер носгн гидрофильного слоя. Далее пластину погружают на 25с при комнатной температуре в гомогенно стабильный раствор актнватора следующего состава, г: Ферроцианнд калия33,0 Хлорид нат{ ия17,5 2-Бензил-2-имидазолин-гидрохлорид10,0 Деноннзованная водаДо 1 (л) Пластнну промывают водой 5с и сушат. Отчетлнво внднмые участки позитивного нзображения являются восприимчивыми к нанесению краски, а фоиовые. - пробельные - участки остаются гидрофильными. Для дальнейшего улучшения соотношения краска : вода пластину можно протереть 0,5%-ным раствором олеата натрня в воде. Полученную печатную форму зажимали в литографическом печатном станке к получаля тысячу оттисков с высоким качеством. Упомянутый выше гомогенно стабильный раствор остается стабильным (т. е. активным и гомогенным) неопределенно долго. После длнтельного выдерживания иногда наблюдается небольшое пленкообразование, но это не оказывает никакого влияния на способность раствора придавать поверхностям металлического серебра олеофильнрсть. Приблизительно 19л этого раствора достаточно для обработки более чем 15000 пластин описанного в этом примере типа. Хлорид натрия добавляют к раствору активатора в рассмотренном примере для улучшения окисления металлического серебра. Для той же цели могут быть использованы и другие галогенидные соли щелочных металлов. Можно добавлять и другие материалы, если это необходимо для достижения конкретных целей, но в количествах, не приводящих к реагированию компонента либо с органическнм катионным комплексообразующнм реагентом, либо с ферроцианндным анионом. Пример 2. Форму изготавливают аналогично примеру I, но олеофилнзнрующие растворы активатора готовят отдельно путем смешивания 0,06 молей концентрированной соляной кислоты, 0,03 молей ферроцианида калия и 0,06 молей органического соеднне„„ дзота в 500мл воды, после чего объем раствора доводят водой до 1 л. Из азоторганнческих соединений используют ацетамнднн, 2-пропил-2-имидазс1Лин, 2-пентил-2-имидазолии, гуанидин, бигуанидин, 1-бензимидазол, 2-метилбензимидазол, 1-этил-2-метил-бензими дазол, пиридин, 2,4-литидин, -аминопиридин и 2 2-днпирндиламин. При замене каждым из этих растворовактиватора, использовавшегося в примере i, получают олеофильные участки серебряного изображения. Формула изобретения 1. Способ нзготовления офсетной печатной формы, заключающийся в нанесении на основу адгезионного слоя, гидрофильного слоя и высококонтрастной фотографической эмульсии, экспонировании изображения, обработке проявляющим и стабилизируюш,им раствором, олеофилнзацни печатающих элементов н промывке, отличающийся тем, что, с целью повышения тиражеустойчивостн формы, олеофилизацию печатающих элементов

осуществляют гомогеностабильным кислым водным раствором соли, содержащим ферроцианидный анион и органический катионный комплексообразующий реагент.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве катионного реагента используют 2-бензил-2-имидазолин.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что раствор содержит катион щелочного металла и анион хлора.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США №3532055, кл. В41 N 1/00, 1970.

W/////MW/ jWAk- If

Т S Т 8 7

Т 7 8