Способ определения цианатов щелочных металлов Советский патент 1979 года по МПК C01C3/14 G01N21/24 

Целесообразно вводить уксуснокислый аммоний в количестве 14-16 г/л.

Присутствие в щелочных растворах карбоната калия влечет за собой .выделение в осгшок углекислого к6 бальта, что препятствует определению цианатов.

Нейтрализация водного раствора цианата кислотой в присутствии фенолфталеина ДО;РН раствора 7,5-8 приводит к тому, что карбонат калия переходит в бикарбонат кги1ия и создаются услслия для предотвращения образования осадка углекислого кобальта. Однако при значении рН раствора 7,5-8, при котором устойчивы цианаты, оптическая плотность раствора . увеличивается во времени и через 10-15 мин наблюдается выделение сжадка углекислого кобальта. При уменьшении рН раствора, путем ввода кислоты выделение осадка СоСОд не наблюдается. Однако это приводит к разрушению цианата. Введение уксуснокислого позволяет вследствие комплексообразонания удержать кобальт в растворе при данном значении рН и осуществить определение цианата не разрушив его.

Концентрация уксуснокислого aivwoния является предпочтительной, поскольку введение в нейтрализованный р.асгаор уксуснокислого аммония в количестве менее 14 г/л приводит к увеличению оптической плотности раствора во времени вследствие образования углекислого кобальта, препятсгаующего определению цианатов, введение же его в раствор в количестве, превышающем 16 г/л, позволяет проводить определение цианатов, однако при этом наблюдается наложение окраски аммиачно-кобальтового комплекса, когорыЯ, имея близкую окраску поглощает свет при той же длине волны, что в конечном итоге затрудняет определение цианатов.

Предлагаегллй способ осуществляется следую цим образом.

Готовят стандартный раствор цианата щелочного металла. Строят калнбровочный график. Проведение анализа осуществляют путем растворения пробы, нейтрализации полученного водного раствора цнаната щелочного металла кислотой в присутствии фенолфталеина до рН раствора 7,5-8. В нейтрализованный раствор вводят уксуснокислый аммоний до концентрации его в растворе 14-16 г/л, затем уксуснокислый кобальт и определяют оптическую плотность раствора. По измеренному значению оптической плотности раствора с помощью калибровочного графика определяют количество цианата щелочного металла.

Пример. Готовят стандартный раствор цианата калия с титром 25 мг/мл. Для этого навеску реактивного цнаната калия (с учетом содержания цианата калия в реактиве) помещают в колбу вместимостью 100 мл, растворяют в 70 МП воды, прибавляя капли раствора фенолфталеина. Затем в раствор прибавляют медленно по каплям 1 N соляную кислоту до 5 обесцвечивания раствора, раствор дотодят до метки и переметивгиот. Для построения калибровочного графика в пять мерных колб вместимостью 100 мл каждая прибавляют

0 из бюретки соответственно 2,4,6,8, 10 МП приготовленного стандартного раствора цианата кешия (титр по KCNO 25 мг/мл), разбавляют раствор в каждой колбе водой до объема

5 МП, прибавляют из пипетки по 10 МП раствора уксуснокислого аммония и по 10 мл раствора уксуснокислого кобальта, доводят содержимое каждой колбы до метки водой

0 и перемешивают. Оптическую плотность раствора в Кс1ждой колбе измеряют на ФЭК-56тм, кювета 50 мм, светофильтр № 6, длина волны 540 нм, относительно раствора, со5 держзидего в том же объеме 10 мл раствора уксуснокислого кобальта. По полученным данным строят калибровочный график в координатах: концентрация цианата калия

Q (мг/lOO мл) - оптическая плотность раствора (величина безразмерная). Затем осуществляют собственно анализ. 4 г пробы огнетушащего порошка, содержащего карбонат кгшия,

- аллофонат калия, цианат калия и мочевину, помещают в мерную колбу вместимостью 100 м, растворяют в воде, доводят до. метки и переманивают. Раствор фильтруют через плотный фильтр 50 мЛ фильтрата,

0 имеющего рН порядка 9,5-10,5, помещают в мерную колбу вместимостью 100 мл, прибсшляют 1 каплю раствора фенолфталеина и медленно по каплям 1 N соляную кис-:

5 лоту до рН раствора 7,8; при этом наблюдается обесцвечивание раствора .

Затем добавляют Ю мл раствора уксуснокислого аммония с концент0 рацией 150 г/л (при этом концентращия уксуснокислого аммония в растворе составляет 15 г/л) и 10 мп раствора уксуснокислого кобальта с концентрацией 100 г/л, доводят

5 ДО метки водой и измеряют оптическую плотность раствора так, как ук аз ан о при пос троен ии к ал и бров очного графика. По измеренному значению оптической плотности, пользуясь калибровочным графиком, находят

О количество цианата калия в миллиграммах. Для данного конкретного случая оно равно 22 мг. Тогда

22О iOO-1ОО

KCNO

ЮОО 4-50 О

Предлагаемый способ поэволяеа определить до 25% цианата щелочного металла, в то время как известный способ позволяет определить до 0,75% цианата. При этом средняя квадратичная ошибка определений предлагаемым методом не превьяиает 0,16% (допустимая состсшляет 0,25%). Предлагаемый способ позволяет проводить определение цианс тов в щелочных растворах, которые содержат карбонат и аллофонат щелочных металлов.

Пpeдлaгae вdй способ предусматривает использование недорогих доступных реактивов, прост в исполнении. Кроме того, он позволяет проводить определение в водных растворах и, тем сакелм, упростить процесс по сравнению с ранее известным способом предусматривающим использование органического растворителя.

Формула изобретения Способ определения цианатов щелочных металлов, включающий введение в водный раствор кобальтового реактива и последующее измерение оптической плотности раствсчэа, о тличающийся тем, что, с целью анализа растворов, содержащих большие количества цианатов в при5 сутствии карбонатов и аллофонатов щелочных металлов, в исходный раствор предварительно вводят уксуснокислый аммоний при рН 7,5-8,0.

2. Способ по П.1, отлича ю0 щ и и с я тем, что уксуснокиагалй аммоний вводят в количестве 14-; 16 г/л.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 51. Твервелл Ф., Голл В. Курс

аналитической химии. Качественный анализ. М-Л., Госхимтехиздат, ОНТИ, Т.1, 1933, с.414-416. ., .

2. Финкельштейн А.И., Жукова Г.А. 0 Фотоколориметрическое определение

Заводмалых количеств цианатов.

I I

1964, с.943.

екая лаборатория