2,2-Дизамещенные 1,3,4-триазабицикло (4,1,0)-гептан-5-оны и способ их получения Советский патент 1983 года по МПК C07D487/04 C07D255/04 

Изобретение относится к синтезу нового класса гетероциклических соединений, а именно 2,2-дизамещенных 1,3, -триазабицикло , 1,0}гептан-5 онов, которые могут найти применение в качестве биологически активны соединений. Указанный класс соединений в лит ратуре не описан и способ получения таких соединений не известен. Предлагаются 2,2-дизамещенные 1,3, -триазабицикло, 1,0 Згептан5-оны общей формулы I А R. . 2 или R и R „ вместе с где СН атомом углерода, заместителями кото рого они являются, образуют алицикл из 5 или 6 углеродных атомов. 2,2-Дизамещенные-1,3,-триазабициклоГ,1,0 гептан-5-оны формулы I получают при нагревании гидразида 1-Н азиридин-2-карбоновой кислоты с кетоном общей формулы II где R. и RT имеют указанные выше зн чения , в спиртовой среде или в избытке кетона. Процесс предпочтительно проводят при бО-ВО С. Способ получения 2 ,2-дизамещенных-1 ,3,+-триазабицикло -1,1 ,0 Jrenтан 5-онов отличается простотой и хорошими выходами целевого продукта Пример 1. 2 ,2-Диметил-1 ,3 , -триазабицикло Д,1,П гептан-5-он. К 101 г (1,0 моль) гидразида ази ридин-2-карбоновой кислоты в 200 мл метанола добавляют 58 г (1,0 моль) ацетона в 100 мл метанола и реакционную смесь нагревают в течение 10-20 ч при 50-60 С,реакционную смес упаривают досуха и остаток «ристаллизуют из ацетона. Полумают ll/it г () бесцветных кристаллов, т.пп. 12б-127 С. ПМР-спектр (в flMCO-d,),5 : 8,6 (1Н, с, ); 5,2 (1Н, с. N,H) ; 2,58 (IH, д , ,7 Гц, С-,Нэ„до); 2,28 (1Н, м , ); 1,80 {1Н, S ,6 Гц, АкзоЬ Ь19 и 1,15 м.д. (ЗН каждый,с , СНз). Спектр Эс (в ДМСО-dt,) , 169,1 (с, СО); 67,6 (с, С2); 32,8 (а, Сб); 2,6 (т, С), 25,2 и 25,0 м.д. ( кв СНз) . ИК-спектр, 1670 (СО), 3180 И 3270 (NH). Найдено, I: С 50,8; Н 7,7; N 29,6 .NsO. Вычислено, :С51,1;Н7,8; N 29,8. Пример 2. 2,2-Циклогексанопиро-1 ,3 ,+-триазабицикло , 1 ,0 Jrenтан-5-он. К 10,1 г (0,1 моль) гидразида азиридин-2-карбоновой кислоты добавляют 39,2 г (О, моль) циклогексанона и реакционную смесь,нагревают при 60-80 С в течение 10-15 ч, избыток кетона отгоняют при пониженном давлений, остаток кристаллизуют из ацетона. Получают 1,1 г (71) бесцветных кристаллов, т.пл. Й9-150°С. ПМР-спектр (в AMCO-df,5 : 8, (1Н, с, ); k,3 (IH, с, NjH); 2,58 (IH, д , ,8 Гц, С НЭНАО); 2,30 (1Н,л , ); 1,7Н (1Н, д , ,6 Гц, Т ЭКЭоЬ 1.я50 м.д. (ЮН, с, протоны циклогексанового кольца). Спектр ЭС (в AMCO-dg),- : 169,1 (с, СО); 69,0 (с, Cj); 32,8 (д, С); 26,8 (т, С-,), 3.8 и 33,6 (т, Сз, С); 22,8 и 22,6 (т,С.иСб;);24,2 м.д. (т, С4). ИК-спектр, 1697 () , 3205, 3287 (NH). Найдено, %: С 59,3; И 8,2; N 23,0. CgH-js sOВычислено, %: С 59,6; Н 8,2; N 23,2.

1. 2,2-Дизамещенные 1,3,^~три- азабициклоН , 1,0]гептан-5-оны общей формулы _где R =R2~ СМ о или Ни R^ вместе с атомом углерода, заместителями которого они являются, образуют алицикл из 5 или 6 углеродных атомов,2, Способ получения соединений (ю п.1, отличающийся тем, что гидразид 1-Н-азиридии-2-карбоно~, вой кислоты нагревают с кетоном общей формулы 1IRIRZс=о<ЛР^^1!Г>&^Ш«^ИгRIгде R^ и Pj имеют указанные выше значения ,в спиртовой среде или в избытке ке- тона.. •3. Способ по п.2, отли чающийся тем,что процесс проводят при 60-80°С.юсл05 0000о00