Способ получения тетракис-(триалкилстаннил)алленов Советский патент 1990 года по МПК C07F7/22 

Изобретение относится к улучшенному способу получения тетракис-(три- алкилстаннил)(алленов формулы

(R3Sn)(SnR3)4 ,

где R - СН3, СгН5,

которые могут найти применение в ка- промежуточных продуктов в синтезе широкого спектра элементоорганических полифункциональных производных, а также в качестве потенциальных фунгицидов, инсектицидов и дизенфици- руклдих средств

Целью изобретения является увеличение выхода и чистоты целевого продукта

Пример 1„ Смесь, состоящую из 20,3 г (0,1 моль) триметилстаннил- аллена и 85 г (0,36 моль) триметилстаннилдиэтиламина, нагревают до 210°C в атмосфере сухого аргона в течение 2,5 ч, непрерывно отгоняя диэтиламин. При перегонке образовавшейся реакционной массы получают 56 г тетракис- (триметилстаннил)аллена, выход 80,4%, т. кип 149-150° С/2 мм рт.ст,, 1,5927, 1,5576.

Найдено, %: С 25,94; 25,98; Н5,08, 5,03„

С .($НЗЬ Sn+ Вычислено, %: С 26,07; Н 5,25.

ИК-спектр (раствор в СС14): V () 1826 см -1 о

Спектр ПНР (раствор в СС1 ) с : 0,07 м„До (Me3Sn); j ( Sn- H (51,6) 53,9 Гц.

Спектр ПС (раствор ) f, м.д.: 8,32 (СН3); 47,36 (CrfH 195,58 (Cft).

СП СЛ

00 СО

Ј

Спектр 9Sn (раствор C(D) : ч-з, 73 MO д,: КССВ, Гц: U ( i19 Sn- °СНЭ) 345,7 292,9; J(1f9Sn- 13C 22,1; J( «С„() 54,8;гЛ() 234,0; 4J( f Sn-wSn) 254,20

Чистоту полученного соединения оценивают с помощью элементного анализа и спектральных методов , В ЙК- и ПМР-спектрах вещества отсутствуют параметры ( J() 1850 и СН 3,70 м„д„), характерные для трис(три- метилстаннил)аллена0 Содержание основного Продукта выше 98% „

Литературные данные,

а)Выход 60%, чистота 90%, т„кип„ 120°С/0,025 мм ртсст„0

ИК-спектр 1850 „ ПМР-спектр 9,88 м0д

б)Спектр 1ЭС, с/1, -8,1 (СН3 47,6 (С), 195,6 (Сд).

Спектр Sn + 3,1 м,д„ КССВ, Гц: 1 J(9 Sn- I3CH3) 344; J( 9Sn 13C) 296,0; J( Sn- t3C) 22,2; 3J(f Sn-f3C) 54,8; 4J(1nSn- 119 Sn) 227,7; 4J( «T Sn- «ssn) 252,0. Пример 2 о Смесь, состоящую из 12,3 г (0,05 моль) триэтилстаннил аллена и 58,5 г (0,21 моль) триэтилл

станнилдиэтиламина, нагревают до 230 С

в атмосфере сухого аргона в течение 3,2 ч, непрерывно отгоняя диэтиламин0 При перегонке реакционной массы получают 32,6 г тетракис-(триэтилстаннил)- аллена, выход 76%, т,пл° 30-31°Со

Найдено, %: С 37,53, 37,65; Н 6,98; 6,90

C77HeoSn4

40

45

Вычислено, %: С 37,73; Н 7,04

ИК-спектр (раствор в СС14):J ( -С) 1823 см и.

Спектр ПНР (раствор в СС1 4) : f 1,31- 0,81 м.д. (EtjSn).

Чистоту соединения оценивают аналогично примеру 1 о Содержание основного продукта порядка 98%

Пример 3. Смесь, состоящую из 10,2 г (0,05 моль) триметилстаннил- аллена и 42,5 г (0,18 моль) триметил- станнилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:3,6), нагревают до 190-195°С 5 в атмосфере сухого аргона в течение 2ч, отгоняя диэтиламино При перегонке получают 14,5 г 1,3-бис(триметил- станнил)пропина (т0 кип. 105 - 106 С/ /5 мм ртост.) и 2,4 г тетракис-(три- 5 метилстаннил)аллена0 Конверсия превращения триметилстаннилаллена в 19 3- бис-(тоиметилстаннил) составля35

0

0

5

5

0

0

5

ет 80,5%, в тетракис(триметилстаннил)- таллен - 7%„

Пример 40 Смесь, состоящую из 12,3 г (0,05 моль) триэтилстанил- атлена и 58,5 г (0,21 моль) триэтил- сганнилдиэтиламина (соотношение реагентов ), нагревают до 200°С в ат тосфере сухого аргона в течение 2 ч, отгоняя диэтиламино При перегонке получают 17,8 г 1,3-бис(триэтилстан- чил)пропина (т кип 137-139 С/ ,. мм рТпСТо), выход 79%о

Пример 5о Смесь, состоящую из 3,1 г (0,025 моль) триметилстаннилаллена и 20,1 г (0,085 моль) три- метилстаннилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:3,4), нагревают до 215°С в атмосфере сухого аргона в течение Зч, отгоняя диэтиламинс При перегонке получают 13,1 г тетракис(триметил- станнил)аллена, выход 75,5%

Пример 6„ Смесь, состоящую из 5,1 г (0,025 моль) триметилстаннилаллена и 26,0 г (0,11 моль) триметил- станнилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:4,4), нагревают до 215°С в атмосфере сухого аргона в течение 3 ч, отгоняя диэтиламино При перегонке получают 14,0 г тетракис( метил- станнил)аллена, выход 80,7%0

Пример 7с, Смесь, состоящую из 6,15 г (0,025 моль) триэтилстан- нилаллена и 23,6 г (0,085 моль) три- этилстаннилдиэтиламина (соотношение 5 реагентов 1:3,4), нагревают до в атмосфере сухого аргона в течение 3,5 ч, отгоняют диэтиламино При перегонке получают 15,1 г тетракис-(три- этилстаннил)аллена, выход 70,1%0

П р и м е р 8. Смесь, состоящую из 6,15 г (0,025 моль) триэтилстаннил- аллена и 30,5 г (0,11 моль) триэтил- станнилдиэтиламина (соотношение реагентов 1:4,4), нагревают до 230°С в атмосфере сухого аргона в течение 3,5 ч, отгоняя диэтиламино При перегонке получают 16,4 г тетракис-(триэтилстаннил) аллена, выход , 76,5%„

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 60 до 80%, а чистоту с 90 до 98%, причем получение достаточно чистого продукта резко повышает его стабильность„

Формула изобретения

Способ получения тетракис-(триал- килстаннил)алленов формулы

5 15589166

(R Sn ) (SnR )металлсодержащего аллена используют

3 32 триалкилстаннилаллен, а в качестве

где R - СН3, СгН,оловоорганичес кого производного - тривзаимодействием металлсодержащего--алкилстаннилдиэтиламин в их молярном

аллена с оловоорганическим соедине-5 соотношении 1:(3,6-4,2) и процесс вением, отличающийся тем,дут при нагревании до 210-230°С в атчто, с целью увеличения выхода -и чис-мосфере сухого инертного газа при

тоты целевого продукта, в качествепостоянной отгонке диэтиламина.,

Изобретение относится к элементоорганическим соединениям, в частности к получению тетракис-(триалкилстаннил)алленов общей ф-лы (R₃SN)₂ С=С=С (SNR₃)₂, где R = CH₃, C₂H₅, которые могут быть использованы в синтезе элементоорганических полифункциональных производных, а также в качестве потенциальных фунгицидов, инсектицидов и дизенфицирующих средств. Цель - увеличение выхода и чистоты целевого продукта. Получение ведут реакцией триалкилстаннилаллена с триалкилстаннилдиэтиламином при их молярном соотношении 1:(3,6-4,2) и нагревании до 210-230°С в атмосфере сухого инертного газа при постоянной отгонке диэтиламина. Способ позволяет повысить выход целевых продуктов с 60 до 80%, а чистоту - с 90 до 98%. Причем получение достаточно чистого продукта резко повышает его стабильность.