Способ выделения изохинолина из хинолин-изохинолиновой фракции Советский патент 1979 года по МПК C07D217/02 

er заменить сорбенты типа хроматографической окиси алюминия сравнительно крупнозернистыми (диаметр зерна до 1,5 мм) органическими катионитами, ирименяемый сорбент обладает большей емкостью по «зохинолину, чем известный, и легко поддается регенерации.

Пример 1. 5,2 г коксохимической хинолин-ызохинолпновой фракции, содержащей 60,4% хинолина, 28,8% ызохинолина и 10,8% хинольдина (по данным газо-жидкостной хроматограммы), растворяют в 2 л водного изопронилового спирта (мольное соотношение спирта и воды 1:1). Полученный раствор фильтруют через колонку, содержаш,ую 100 см набухшего сульфокатионита КУ-2х4 (24 г сухого ионита) в Си +форме. Диаметр колонки 2 см, высота 33 см. Скорость фильтрации 1-2 мл/мин.

После пропускания раствора, ионит промывают растворителем. Промывку ведут в течение 40-60 мин со скоростью 2 мл/мин. В промытый ионит подают 8%-ный раствор аммиака в водном «зопропиловом спирте со скоростью 2 мл/мин. При этом ызохинолин десорбируется аммиаком. Прекраш,ение десорбции ызохинолина определяют по отсутствию ноглошения проб элюата при длине волны 268 нм. После прекращения элюирования (расход аммиачного раствора 200 мл) элюат кипятят с обратным холодильником для отделения избыточного аммиака. Кипячение проводят до отсутствия выделения аммиака. Концентрация ызохинолина в элюате в пересчете на хинолиновые основания составляет 95-96%.

Катионит, перешедший при аммиачной десорбции изохинолина в Си(ЫНз)п +-форму регенерируют в исходную Си +-форму промыванием ионита водой или десорбцией медно-аммиачных комплексов соляной кислотой с последующей сорбцией ионов меди из раствора медной солн.

Элюат после кипячения разводят до 2-х литров разбавленным ызопропиловым спиртом и повторяют сорбцию-десорбцию в колонке с регенерированным ионитом по описанной выше методике. Из элюата кипячением с обратным холодильником удаляют избыточный аммиак. Затем к элюату добавляют концентрированную серную кислоту

до рН 2,0-1,0. Растворитель отгоняют. К остатку добавляют 30-40 мл 40%-ного водного раствора едкого натра. Выделившийся «зохинолин отделяют от водного слоя, сушат кипячением над твердым едким натром и перегоняют (т. кин. 243-245°С). Получают 1,37 г ызохинолина. Газо-жидкостная хроматограмма содержит один пик. Выход ызохинолина 91,3% от содержащегося в исходной фракции.

Пример 2. Из 3,0 г смеси (50 хинолина, 50% ызохинолина) по методике, описанной в примере 1, нолучают 1,39 г хроматографически чистого ызохинолина. Выход

92,6%.

П р и м е р 3. Из 3,0 г смеси (50% хинальдина, 50% ызохинолина) по методике, описанной в примере 1, получают 1,40 г хроматографически чистого ызохинолина.

Выход 93,3%.

Использование предлагаемого способа позволяет выделять из хинолин-ызохинолиновой фракции ызохинолин с выходом 91,3% с содержанием основного вещества

в продукте 100%. Используемый в предлагаемом способе сорбент-сульфокатионит КУ-2х4 легко регенерируется и может быть использован повторно в течение длительного времени.

Формула изобретения

Способ выделения ызохинолина из хинолин-ызохинолиновой фракции хроматографированием на сорбенте, содержащем ионы переходного металла, десорбцией и последующим выделением целевого продукта, отличаюпдийся тем, что, с целью повышения выхода изохинолина и упрощения технологического процесса, хроматографированию подвергают водно-сниртовый раствор хинолин-ызохинолиновой фракции и в качестве сорбента применяют слабосшитый сульфокатионит типа КУ-2х4 в Си +-форме и десорбцию осуществляют раствором аммиака.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР № 289089, кл. С 07D 215/04, С 07 217/02, 1970.