Композиция для получения полиуретана Советский патент 1979 года по МПК C08G18/32 

Изобретение относится к приготовпе- нгао жизнеспособньк композиций, способных вспениваться в любой foмeнт поц воздействием теплового (ши какого- лабо другого HhAnynbca, которые могут быть использованы в радиоэлектронной промыш ленности, в самолетсх;троении и т. д. Известна композиция для получения полиуретана на основе полиизоцнаиата и гидроксилсодержащего соединения, в качестве которого используют капрямер, продукт,эт рификацнн дифенилпропана с попиолом Ш Однако жизнеспособность такой комп1 зиции недостаточна для переработки ее, например, в пеноматериал. Целью изобретения является увеличение жизнеспособности композиции. Цель достигается тем, что в качеств гидроксилсодержащего соединения исполь зуют модифицированные н гексаметилендиизоцианатом ароматические полиолы, содержащие фенольные гидроксильные гру пы на концах цепи. В качестве таких полиолов могут быть использованы, например, продукты реакции дифеннлолпропана (или других ароматических ДН-/ИЛН полиопов) с гексаметнленднизоцианатом N СО/ОН 1/2 J, образующиеся при нагревании смеси полрола с гексаметилендинзоцианатом до 90-100°С. Такие продукты представляют собой, как правило, твердые, прозрачные, легко истирающиеся в порошок смолы с т. пл. 6О-80 С. Поэтому их удобно использовать в пасто- и/или порошкообразных композициях в отличие от полиэфиров обычного типа. Сравнительно низкие температуры штавления этих продуктов позволяют получать на их основе композиции, способные вспениваться уже при 70-80 С, что выгодно отличает их от известных продуктов, ка основе которых получают композиции, вспенивающиеся, как правило, при температуре от 10О С и выше. Применение модифицированных гексаметилендиизоцианатом ароматических ди/или полиолов позволяет смешивать их

диизоцианатами задолго до вспенивания, так как. в отсутствии катализатора ти соединения очень медленно реагируют изоцианатами.

Жизнеспособность предлагаемых комозиций цостигает 3-5 месяцев, а в некоторых случаях - 10 месяцев,

В качестве полиизоцианатов, пригодных для получения жизнеспособных композиций, могут быть использованы дии полиизоцианаты, обычно применяемые при получении ППУ.

Модифицированные гексаметилендииз цианатом ароматические ди- и полиолы могут быть использованы для предлагавмых жизнеспособных композиций как индивидуально, так и в смеси с другими малоактивными по отношению к диизодианатам ди- и полиолами (например с xj}0{ алированными полиэфирами).

Приготовленную предлагаемую композидию можно вспенивать добавления к ней катализатора и вспенивающего агента при нагревании 6О-80 С.

Пример. 456 вес.ч. (2 моль) дифенилютпропана смешивают с 168вес.ч. (1 моль) гексаметилендиизоцианата. Смесь нагревают до 8О-90 С и вьщерживают при этой температуре при перемешивании в течение 3 ч содержания гидроксилов 5-6% (теоретическое содержание 5,45%), посла чего реакционную массу быстро охлаждают до комнатной температур , В результате получают желтоватую, прозрачную смолу, легко истирающуюся в порошок с т. пл. 70-75 С (аддукт А). 9О вес. ч 1,4-бутанднола (1 моль) смешивают с 696 вес.ч. толуилендиизоцианата. Смесь нагревают до 100 С и при постоянном перемешивании вьщержнвают при этой температуре 30 ч до содержания МСО-групп 21-22% (теоретическое количество 21,4), В результате получают полшзоцианат (аддукт Б) фор- мулы

IIи

OCN-R-X- 3-0-R-0-C-ir-B-irCO

II

ИНТТН I

RR II

itcoпсо

Аддукт Б представляет собой твердую при комнатной температуре, желтоватую, хрупкую смолу с т. пл. 75-76 С.

Для приготовления жизнеспособной композиции, 1ОО вес.ч, аддукта А смешивают с 1О2 вес.ч, аддукта Б в виде порошка Смесь нагревают до ВО-С для

сплавления, а затем охлаждают до комнатной температуры.

Полученную однородную массу, представляющую собой твердую при комнатной температуре, легко истирающуюся в порошок смолу с т. пл, 71-73 с помешают в эксикатор с сухим хлористым кальцием ОЛЯ определения жизнеспособнсхзтн. Жизнеспособность ЕОМПОЭИЦИИ определяют по изменению содержания NCO-групп и

по плавкости системы (или по ее способности вспениваться при нагревании до 70-8О-С в присутствии активной смеси). Конец годности композиции определяют по потере смесью плавкости.

В приведенном еяучав композиция перестает быть 1шавкоЙ1 т, е, способной

вспениваться, через 104 суток после смешивания компонентов. Содержание СО-rro in снижается при этом с 10,79% до 7,11%.

П р и м е р 2. 228 вес.ч, (1 моль) дифенилолпропана смешивЕОот с 348 вес,ч, (2 моль) гексаметипеидиизоцианата. Смесь нагревают до 8О-90 С и вьщерживают при этойтемпературе до соде{ жания NCO-групп 14,5-15,5% (теоретическое 14,9%), В результате получают густовязкую смолу желтоватого цвета (аддукт В),

Жизнеспособную композицию готовят следуюшим образом

100 вес.ч, порошкообразного аддукта А смешивают с 250 вес,ч, аддукта В, в результате чего получают пастообразную f. массу, способную вспениваться при нагревании до 7О С в присутствии актнваторной смеси.

Жизнеспособность композиции определяют по примеру 1,

В этом случае жизнеспособность композиции составляет 311 суток.

Пример 3. 1ОО вес.ч, порошкообразного аддукта А смешивают с 42,7 г толуилендиизоцианата с соотношением g изомеров 65:35. Смесь нагревают до 7О- С для гомогенизации,, а затем быстро охлаждают до 1Сомнатной температуры, в результате Чего получают вязкую, светложелтую композицию с жизнеспособностью 5 96 суток.

Формула изобретения

Композиция для получения полиуретаиа на основе полиизоцианата и гидроксилсодержахпего соединения о т л и ч а ю ш а я с я тем, что, с целью повышения жизнеспособности композиции, в качестве гидроксилсодержашего соединения используют модифицированные гексамет{1пендинзоциаиатом ароматические поляолы, содержащие фенольные гидроксильные группы на концах цепи.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 2971936, кл. 260-43, опублик, 1960.