Способ получения сложных эфиров кабоновых кислот Советский патент 1979 года по МПК C07C67/44 C07C69/00 

t

Изобретение относится к способам получения сложных эфиров карбоновых кислот, которыенаходят широкое применение в качестве растворителей, пластификаторов и т.д.

Наиболее близким к предложенному изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения сложных эфиров карбоновых кислот конденсацией о -замещенных алифатических альдегидов в присутствии молибденсодержащих катализаторов 1. Процесс предпочтительно проводится в присутствии спиртов. Так, например, при температуре 175-205°С изомасляный альдегид в присутствии изобутилового спирта и молибденового катализатора за 6 ч превращается в изобутиловый эфир иэомасляной кислоты. Конверсия альдегида составляет 81%, выход целевого продукта 87%,

Недостатком известного способа является необходимость применения спиртов для достижения высоких выходов сложного эфира.

Цель изобретения - повышение селективности процесса.

Поставленная цель достигается тем чти при получении сложных эфиров.карбоновых кислот путем конденсации кислородсодержащего соединения в присутствии катализатора в качестве кислородсодержащего соединения используют альдегид или первичный спирт, или их смесь, причем процесс проводят при температуре 250-330°С и давлении 1-100 атм, а в качестве катализатора используют окись железа

0 или смесь ее с окисью хрома (III) , содержащую 0,1-70 вес,% окиси хрома. Предпочтительным является использование в качестве катализатора смеси окиси железа и окиси хрома с содер5жанием последней 1-45 вес.%.

Способ реализуют следующим образом,

В реактор, представляющий собой трубу из легированной стали, загру0жают катализатора и при температуре 250-330с и давлении I100 атм пропускают альдегид или первичный спирт или их смесь со скоростью 30 мл/ч и азот со скоростью

5 10 мл/ч. Получение сложных эфиров карбоновых кислот, согласно способу, может осуществляться как непрерывно, так и периодически.

Приведенные в примерах 1-10 катализаторы были активированы в течение

6ч при температуре 270°с в токе водорода .

Пример 1. Через вертикально установленную трубу из легированной стали с внешним обогревом длиной 750 №1 и внутренним диаметром 30 мм, в которую загружают 200 мл катализатора (93 вес.% окиси железа (III),

7вес.% окиси хрома (III) при температуре 310°С и давлении.80 ат направляют сверху 30 мл/ч пропиональдегида и 10 мл/ч азота. Примененный исходный продукт имеет следующий установленный газохроматографическим путем состав, вес.%:

Пропиональдегид 98,1 Н-пропанол1,4

ВодаО,5

Полученный после охлаждения жидкий продукт реакции имеет следующий состав, вес.%:

Н-пропиловый сложный эфир-пропионовой кислоты .14,3 Пропионовый альдегид 84,8 Пропанол0,4 ВодаО,5

Примеры 2-11. Через описан.ный в примере 1 прибор с теу же количеством катализатора при давлении 1 ат при указанной в таблице температуре направляют 30 мл/ч исходного продукта . Состав соответственного исходного и реакционного продуктов указан в таблице.

Таблица

2 99,0 Н-масляный 93 Окись железа 7 Окись хрома альдегид О,4-Масляная кислота О,б Вода .

И-масляный альдегид

100 Окись железа(111;

И-масляная кислота в

310

вода

98,0 2-Этилгек65 Окись железа(111) саналь

1,2 2-Этилгек35 Окись хрома (Ш; санол

О,8,Кислотa-2270-этилгeксана5 99,6 Бензальде99 Окись железа . гид 0,4 Бензойная 1 Окись хрома кислота

20,0 И-масляная кислота

И-бутиловый эфир

77,4 И-масляный альдегид

0,3 И-масляная кислота

0,3 Вода

2-этилгексиловый сложный эфир

93,2 2-этилгексаналь 0,8 2-Этш1гексанол

0,9 Кислота 2-этилгексана (Ш) 41,2 Н-масляная кис(III) лота-н-бутиловый 57,6 Н-масляный альдегид 0,6 Н-масляная кислота 0,6 Вода (III) 18,1 Сложный бензиловый эфир бензойной кислоты 81,3 Бензальдегид (III) п г г. 0.6 Бензойная кислота

б 99,0 Н-пропанол

О г 3 Пропионовый альдегид

О,7 Вода

250

7 98,7 И-бутанол

0,3 И-масляный альдегид

0,5 И-масляная кислота

0, 5 Вода

310

99,3 Н-бутанол 0,1 Н-масляный альдегид

0,1 Н-масляная кислота

290

О,5 Вода

99,5 Н-пентанол

0,1 Н-валериановая кислота t

290 О,4 Вода .

290

10 100,0 Н-гексанол-1

300

11 100,0 Бензиловый спирт

Продолжение таблицы

99 Скись железа(III) 20,0 Н-пропиловый слож1 Окись хрома (III)ный эфир Н-пропионсвой кислоты

77,0 Н-пропанол

2,3 Пропионовый

альдегид

О,7 Вода

3 Скись железа(111)

30,0 И-масляная кислота7 Окись хрома (III) -и-бутиловый слсжнкй эфир

61,7 И-бутанол 7,0 И-масляный альдегид 0,8 И-масляная кислота О,5 Вода

5 Окись железа(111)

20,0 Н-масляная кислота, н-бутиловый 5 Окись хрома (III) сложный эфир

73,0 Н-бутанол

4,3 Н-масляный альдегид

2,0 Н-масляный альдегид-ди-н-бутилацет ал

0,1 Н-маслянэя кислота

.0,6 Вода

5 Окись железа(111) кислота-н-слож5 Окись хрома (III)

ный пентиловый эфир

1,5 Н-валериальдегид

0,2 Н-валериановая кислота

0,jl Вода

5,7 Н-капроновая кисло3 Окись железа(111) та-н-сложный гекси7 Окись хрома (III) ловый эфир

92,8 Н-гексанол-1 1,2 Н-капрональдегид

О,3 Н-капроновая кислоту

20,4 Вензиловый сложный

5 Окись железа(11.1) эфир бензойной 5 Окись хрома (III) кислоты

72,2 Бензиловый спирт 7,2 Бензальдегид 0,2 Бензойная кислота

Формула изобретения

.Л

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3287401, кл. 260-494, опублик. 1966 (прототип) ..