СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХКИСЛОТ Советский патент 1971 года по МПК C07C69/14 C07C67/24 

Изобретение относится к иолучению сложных эфиров, широко применяемых в различных отраслях народного хозяйства в качестве растворителей, пластификаторов, химических реагентов и т. д. Известно несколько способов получения сложных эфиров. Наиболее распространенным из них является способ, заключающийся во взаимодействии кислоты и спирта под влиянием катализаторов кислой природы при иагревании. Недостатками известного способа получения сложных эфиров являются относительно невысокие выходы (обычно порядка 40-60%). Кроме того этерификация спиртов кислотами требует определенных энергетических затрат, так как для достижения равновесия приходится нагревать смесь комноне тов, как правило, несколько часов, а иногда и дольше. Цель настоящего изобретения состоит в разработке принципиально нового способа получения сложных эфиров карбоноБых кисло г, который позволит получать сложные эфиры любых карбоновых кислот с более высокими выходами, резким снижением времени реакции и связанных с этим энергетических затрат и в более чистом виде. при кипячении их смеси (или нагревании на кипяшей водяной бане) в течение нескольких мииут в ирисутствии каталитических количеств доноров протонов, например Нз5О4, паратолуолсульфокислоты и др. Предлагаемый способ получения сложных эфиров карбоновых кислот показан в ряде примеров. Все синтезированные сложные эфиры получены с высокими выходами, причем реакция заканчивается за несколько минут и реакционная смесь состоит только из образовавшегося практически с количественным выходом целевого сложного эфира и карбоновой кислоты, ВЗЯТО В збытке. Пример 1. Н-БуТИЛОВЫЙ эфир уксусной К слоты (бутилацетат). Смесь 13,0 г (0,1 моль) н-бутил-трег-бутилового эфира и 9,0 г (0,) уксусной кислоты кипятят в колбе с обратным холодильником и ир1 сутствии 0,1 мл серной кислоты в течение 3 мин. Реакционну о смесь охлаждают, прибавляют 50 мл эфира, промывают водой (5Х Х50 мл) и сушат органической слой ,. При перегонке выделяеют 11,0 г (94%) бутилацетата с т. кип. 124-126°С (750 мм рт. ст.);

Смесь 8,2 г (0,05 .моль бензил-трет-бутилового эфира, 6,6 г (0,075 моль масляной кислоты и 0,1 мл среной кислоты нагревают на масляной бане при 115°С в течение 8 мин. Смесь охлалчдают, прибавляют 50 мл бензола, промывают водой (5x50 мл}, сушат Na2S04 и перегоняют. Получают 87% бензилбутирата с константами: т. кип. 240-242° (755 мм рт. ст.); Пд 1,4930; df 1,0012.

Пример 3. втор-Бутиловый зфир уксусной кислоты.

Смесь 13,0 г (0,1 моль) вгор-бутил-грег-бутилового эфира, 9,0 г (0,15 моль} уксусной кислоты и 0,1 мл серной кислоты кипятят в течение 4 мин, охлаждают и далее поступают как обычно. Получают 88% втор-бутилацетата с константами: т. кип. 111-113° С (750 мм рт. ст.); HD l,3878;df 0,8660.

Аналогично действием бензил-грег-бутилового эфира на уксусную кислоту получают бензиловый эфир уксусной кислоты (бензиладетат) с выходом 94% от теории.

Действием бензил-грет-бутилового эфира на бензойную кислоту получают бензиловый эфир бензойной кислоты (бензилбензоат) с выходом 53% от теории.

Де1 |ствием изопрони.1-7рег-бутилового эфира на уксусную кислоту получают изопропиловый эфир уксусной кислоты (изопропилацетат) с выходом 82% от теории.

Предмет изобретения

Способ получения сложных эфиров карбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью повышения вьисода целевого продукта, смешанные простые эфиры, содержашие третбутильный радикал, подвергают взаимодействию с карбоновыми кислотами при нагреваНИИ не выше температуры кипения реакционной массы в присутствии катализатора кислого характера с последующим выделением целевого продукта известными приемами.