Способ очистки масляной кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07C51/44 C07C53/22 

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ МАСЛЯНОЙ КИСЛОТЫ

Предлагается улучшенный способ очистки масляной кислоты, используемой для синтеза ацетобутирата целлюлозы (АБЦ). Известен способ очистки уксусной кислоты от примесей карбонильного характера, заключающийся в обработке уксусной кислоты сухим перманганатом калия при 80-90° 1. Одиако обработка масляной кислоты только одним перманганатом не обеспечивает достаточной чистоты продукта по содержанию непредельных соединений. Наиболее близким к предлагаемому по тех нической сущности и достигаемому результату является способ очистки масляной кислот заключающийся во фракционной дистилляции масляной кислоты с последующей обработкой дистиллята гидразингидратом, добавляемым в количестве 0,5%. Затем полученную смесь снов дистиллируют и к дистилляту добавляют 0,5% концентрированного водного раствора перманганата калия при повышенной температуре. Далее снова дистиллируют и получают целевой продукт 12. Этот метод обладает рядом особе1шостей: нет , позволяющих судить о степени очистки от Непредельных соединений (бромного числа), степень очистки от примесей, вызывающих окраску, определяется качественно (по смещению пробы очищенной кислоты с концентрированной серной кислотой, разбавленной водой вдвое), применяемый для обработки гидразин явли ется дефицитным и токсичным веществом, отделить его от масляной кислоты можно только с помощью зффективной ректификации к очищаемой кислоте добавляется значительное количество воды с раствором перманганата калия, что ведет к потерям целевого продук та, отгоняемого в виде азеотропа с водой; метод многоступенчатый. При воспроизведении условий этого способа фактически не удалось очистить масляную кислоту до требуемого для производства АБЦ качества, что следует из данных табл. 1.

Целью изобретения является повышение качества масляной кислоты.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом очистки масляной кислоты, заключающимся в том, что отдиЬтиллированную первьш раз масляную кислоту при повышенной температуре обрабатывают сначала сухим перманганатом калия, добавляемымв количестве 1-1,5 вес.%, а затем при этой же температуре сухим N-хлорбензолсульфамиднатрий-три(гидратом (хлорамин Б) или N-хлортолуоЛсульфамиднатрий-тригидратом (хлорамин Т), взятыми в количестве 0,5- вес.%

Технология способ.а состоит в следующем. Масляную кислоту после отгонки основных примесей (альдегидов, эфиров) под вакуумом обрабатывают при 100-110° С сначала сухим перманганатом калия, добавляемым к кислоте в количестве 1-2 вес.%. После зтого к смеси добавляют 0,5- 1 вес.% N-хлорбензолсульфамиднатрий-тригидрат или N-хлортолуолсульфамиднатрий-тригидрат и смесь перемешивают еще не менее 1 ч при указанной температуре.

При этом перманганат калия окисляет карбонильные соединения и часть непредельных (кротонрвый альдегид), а хлорамин окисляет и хлорирует ненасыщенные связи оставшихся примесей (кротоновая кислота). Хлорамин и перманганат калия растворяются в кислоте пр температуре выше 60°С, что обеспечивает хороший контакт с кислотой. . i

При дистилляции попадание перманганата калия и хлораминов в готовый продукт исключено, в связи с их незначительной летучестью. Кроме того, обработку производят при температурах, исключающих осмоление масляной кислоты (80-100°С).

Отдистиллированная после обработки масляная кислота бесцветна, пермангана ное число ее составляет не более 20 мЛ, а бромное 0,050,1 г Вг/100 г вещества.

Пример. К 50 г масляной кислоты, предварительно очищенной от основных примесей (эфиры, альдегиды) ректификацией под Вакуумом и имеющей бромное число 0,603 г Вг/100 г кислоты, перманганатное число 50 мл, добавляют при перемешивании 0,5 г сухого измельченного перманганата калия. Затем смесь нагревают и температуру поддерживают 80-90° С в течение 1 ч. После этого к этой же смеси добавляют 0,5.г N-хлорбензолсульфамиднатрий-тригидрата, при перемешивнии и той же температуре кислоту нагревают еще 1 ч и дистиллируют при 10-30 мм рт.ст.

Выделенная масЛяная кислота бесцветна и имеет бромное число 0,09 г В г/100 г кислоты и перманганатное число 14 мл.

Результаты остальных опытов, в которых сохранена та же последовательность операций, как описано в примере , представлены в табл. 2.

:;,

Анализ отдистилпированной масляной кис- .Vv/ aMiMPTy на кислоту масляную синтетическую лоты, полученной после обработки пермаига-(ТУ-6-02-2-423-76) и представлен в

натом калия и хлорамином, ведут п методи-табл. 3,

163,5

1,3981

0,956 С

-7,9

0,1 20 Масляная кислота, отвечающая предъявляемым требованиям по бромному и перманганатному числам, может быть получена только при двойной последовательной обработке перманганатом калия и хлорамином Б или Г при предлагаемых условиях. Формула изобретения Способ очистки масляной кислбты путем дистилляции с использованием обработки перманганатом калия при повышенной «температуре и последующей дистилляции, о т л йчающийся тем, что , с целью повыщенй

Таблица 3

163,2

1,3978(1,3980)

0,958

-7,8

Требования ТУ

0,03

11 качества масляной кислоты, отдистиллированную первый раз масляную кислоту обрабатывают сухим перманганатом калия, добавляемым в количестве 1-1,5 вес.%., затем при этой же температуре сухим N-хлорбензолсульфамиднатрий-тритидратом или N-хлортолуолсульфамиднатрий-тригидратом, взятым в количестве 0,51 вес.%. Источники информагдаи, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР № 202113, кл. С 07 С 53/08, 1967. 2.Патент ФРГ № 1058041, кл. 12 о, 11, опублик. 1959 (прототип).