Способ получения уксусного ангидрида Советский патент 1988 года по МПК C07C53/12 C07C51/56 

со

О5

Изобрете.ние относится к насыщенным соединениям, содержащим одну гид- роксильную группу, в частности к получению .уксусного ангидрида (УА), который используется в органическом синтезе. Цель - улучшение качества % регенерированной уксусной кислоТЕГ (УК). Получение УА ведут пиролизом УК при 650-7804, 100-300 мм рт.ст. и времени контакта 0,03-3 с в присутствии смешанного катализатора (КТ), Кетен отделяют от продуктов пиролиза и поглощают его ледяной УК. Непро- реагировавшую УК регенерируют из жидких продуктов пиролиза. В качестве КТ используют следующие компоненты в мас.%: триметилфосфат 0,02-0,2 или трифенилфосфат 0,15-0,3, или три- крезилфосфат 0,3-0,5 в смеси с нитратом аммония (0,2-0,5 от массы УК, подаваемой на пиролиз). Способ обеспечивает снижение расхода перманганата калия в 7 раз при регенерации УК 1 табл. с S сл

сл

а

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения уксусного ангидрида, который широко используется в промышленности органического синтеза.

Цель изобретения - улучшение качества регенерированной уксусной кислоты, которая достигается использованием в качестве катализатора три- метилфосфата (ТМФ) или трифенилфосфа та- (ТФФ), или трикрезилфосфата (ТКФ) в смеси с нитратом аммония (НТА), взятых в количестве, мас.%: ТМФ 0,02 0,2; ТФФ 0,15-0,3; ТКФ 0,3-0,5 и НТА 0, от массы исходной уксусной кислоты, подаваемой на пиролиз.

Пример 1. Насосом-дозатором через кварцевую трубку диаметром 20 мм -и длиной 200 мм со скоростью 0,012 г/с подают 49 г 99,8%-ной уксусной кислоты (УК), содержащей 0,04 г (0,1 мас.%) триметилфосфата (ТМФ) и 0,2 г (0,5 мас.% НТА). Температура в реакторе 720°С, остаточное давление 200 мм рт.ст., время контакта 0,9-1 с. На выходе из реактора к продуктам пиролиза добавляют 0,3 мас.% NHj, и газовый поток продуктов подают в холодильник-конденсатор, где отделяют непрореагировавшую уксусную кислоту в виде 68%-ного водного раствора. Температура охлаждающего рассола 0-5 С. Образовавшийся в результате пиролиза кетен, свободный от непрореагировав- шей уксусной кислоты и воды, направляют на поглощение ледяной уксусной кислотой. Конверсия уксусной кислоты в расчете на поданную на. пиролиз 60,3%. Селективность образования ке- тена 92,1%. Выход уксусного ангидрида на взятую на пиролиз кислоту 55,5%. .

Непрореагировавшую уксусную кислоту подвергают регенерации (экстракции уксусной кислоты этилацетатом с последующей азеотропной ректификацией и дистилляцией смеси этилацетат- уксусная кислота) и получают уксусную кислоту с содержанием основного

665062

вещества 99,8%. Перманганатная выдержка регенерированной уксусной кислоты (РУК) составляет 260 с.

с Полученную РУК обрабатьшают пер- манганатом калия в количестве Р,02 кг/т, а затем дистиллируют. Перманганатная выдержка РУК после обработки и дистилляции составляет 30 мин, 10 что соответствует ГОСТ 19814-74 на кислоту уксусную регенерированную 1-го сорта. В аналогичных условиях проводят опыты по пиролизу уксусной кислоты в присутствии ТЭФ, ТМФ, .ТКФ,

15 ТФФ, ТБФ и их смесей с НТА, регенерации непрореагировавшей уксусной кислоты.

Результаты опытов представлены в таблице.

20

Проведение процесса пиролиза в

присутствии смешанного катализатора ТМФ, или ТКФ, или ТФФ+НТА позволяет в 7 раз снизить расход перманганата 25 калия при регенерации уксусной кислоты.

Формула изобретения.

30 Способ получения уксусного ангидрида пиролизом уксусной кислоты при 650-780°С, .100-300 мм рт.ст. и времени контакта 0,03-3 с в присутствии смешанного катализатора - триалкил- фосфата с нитратом аммония с последующим отделением кетена от продуктов пиролиза и поглощением его ледяной уксусной кислотой, регенерацией непрореагировавшей уксусной кислоты

пиролиза, о Т-тем, что, с целью улучшения качества регенерированной уксусной кислоты, в качестве катализатора пиролиза используют три45 метилфосфат (ТМФ), или трифенилфосфат (ТФФ), или трикрезилфосфат (ТКФ) в смеси с нитратом аммония (НТА), взятых в количестве, мас.%: ТМФ 0,02- 0,2; ТФФ 0,15-0,3; ТКФ 0,3-0,5 и

50 НТА 0,2-0,5 от массы уксусной кислоты, подаваемой на пиролиз.

35

40

из жидких продуктов личающийся