Способ получения амида 2,2,5,5тетраметил- -имидазолин-1-оксил4-карбоновой кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07D233/28 G01N31/22 

I

Предлагается новый способ получения производного Д-имидазолина, конкретно амида 2,2, 5,5-тетраметил-Д -имидазолин- 1-оксил-4-карбоновой кислоты, который, являясь стабильным нитроксильным радикалом, может быть использован в качестве спиновой метки для изучения строения и метаболизма биополимеров 1.

Целевой продукт может быть применен в качестве ингибитора полимеризации, антиоксиданта липидов, радиационного сенсибилизатора 2

Кроме того, стабильные нитроксильные радикалы, способные к хелатообразованию без затрагивания радикального центра, могут быть использобйны в аналитической химии. Однако доступность соединений, содержащих одновременно хелатообразующую группировку и радикальный центр, достаточно ограничена 2.

Известен способ получения амида 2,2,5,5-тетраметил- А - имидазолин-1 - ок сил- 4- карбоновой кислоты взаимодействием 1-окси-2,2,5,5-тетраметил-А-имидазоЛИН-3-оксида с цианидом калия и дальнейшим окислением диамагнитного продукта 3. Особенностью этого способа является труднодоступность исходного 1-окси-2,2,5,5-тетрамет.ил-А -имидазолин-3-оксида и низкий выход ().

Цель изобретения - упрощение технологического процесса и повышение выхода целевого продукта.

Эта цель достигается тем, что амид 2,2, 5,5-тетраметил-А-имидазолин-1-оксил-4-карбоновой кислоты получают взаимодействием N- алкилиминометил- 2,2,5,5-тетраметил- А - имидазолин- 1-оксила с избытком гидроксиламин-0-сульфокислоты в воде при с последующей обработкой образовавщегося раствора перекисью водорода и щелочью без выделения промежуточных продуктов, выход 82%. На первой стадии происходит обмен аминного компонента альдимина на остаток гидроксиламин-0-сульфокислоты. Образовавщаяся трет-бутиламмониевая соль имин-0-супьфокислоты при обработке щелочью превращается в нитрил, который при действии перекиси водорода в водном щелочном растворе образует амид.

Пример. Амид 2,2,5,5-тетраметш1-А-ммидазолин- 1-оксил-4-карбоновой кислоты. . . ,., - 3 6 К суспензии 3,99 г (17,8 ммодь) 4-треТ бутш1ИМинометил-,-имвдазолин-1-оксила в 35 мл воды при охлаждении до 5 С и перемешивании прибавляют 2,60 г (23,0 ммоль гвдроксиламин-0-сульфокислоты так, чтобы температура не превышала . Раствор промывают эфиром. К водному раствору приливают 36 мл 6%-ной водйой перекиси водорода и по каплям при перемешивании в течение 10 мин прибавляют 18 мл 2 н. раствора едкого натра. Через 1 ч реакционную смесь нейтрализуют. Целевой продукт экстрагируют хлороформом. Хлороформный экстракт высушивают над сульфатом магния, отфильтровывают, хлороформ отгоняют, выход 2,68 г (82%), т.пл. 204-205°С (спирт). Формула изобретения Способ получения амида 2,2,5,5-те1рамегил-А -имидазолин-1-оксил-4-карбоновой кислоты на основе производного Д -имидазолина, о тличающнйся тем, что, с пелью упрощения технологического процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производного А -имидазолина используют N-алкилиминометил- 2,2,5,5-тетраметил-А -имидазоЛИН-1-ОКСИЛ и подвергают его взаимодействию с избытком гидроксиламин-0-сульфокислоты в воде при 3-15° С с последующей обработкой реакционной смеси перекисью водорода и щелочью. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Гамильтон К. Л., Маккоинелл Г. М. Успехи химии, 1970, 39, с. 581. 2.Патент Франции N 1501917, кл. С 07 d 49/36, опублий. 1967. 3.Авторское свидетельство СССР № 282330, кл. С 07 d 49/36, 1973 (прототип).