1
Изобретение относится к сиятезу азотсодержащих производных, а именио к способу получения мирройоилвных радикалов.
Известен .способ .получения яипроксильных радикалов путам обработки вторичных а.минав иереюисью водорода в орисутствии в качестве катализатора солей вольфрамовой кислоты в водной ИДИ воддао-спиртовой среде. Спосаб тозволяет получить нитракоильные радикалы с ВЫСОКИМИ выходами, одиако реакция продолжительна (около 10 суток).
С целью сокращения времени .процесса и возможности про(ведения реакции в неполярных средах, Предлагается вторичиые амины окислять ле1ре.кисью водорода в ацетонитриле при рН среды 8-10 с последующим выделением продуктов известными npHeMaiM.
Пример 1. К раствору 1,68 г 2,2,5,5-тетраметил-3-;карбамидапирролина в 16 мл .метанола .прибавляют 0,5 г б.икарбоната натрия, 1,55 .чл ацетони трила и 3,6 мл ЗО о-ной перекиси .водорода. Смесь оставляют на двое суток пр:и ко.м.натной температуре, отфильтровывают бикарбонат нат|р1ия и фильтрат упаривают в вакууме. К твердому остатку (после упаривания приливают 10 мл воды, 1 мл 5 /0ного раствора соля1ной кислоты и после перемещи1ва№ия отсасывают 1,39 г Кристаллического 2,2,5,5 - тетраметил - 3 - карбамидопирролин-2-оксила. Зкстраподией хлороформом из матОЧНМка дополиительно получают еще 0,10 г радикала. Общий выход иминоксила 1,49 г (), т. пл. 196-198° С (по л.итаратурным да.Н1Ным 203° С).
Пример 2. К раствору 1,70 г 2,2,6,6-тетраметилпиперидина в 19 мл .метаиола прибавляют 0,6 г би1карбо«ата натрия, 1,86 мл ацето.нитрила и 4,3 мл ЗО /о-ной перекиси водорода. Смесь нагревают в течение 2 час при 60°С, затем обра.батывают так, как указано в примере 1. Получают 1,15 г (62Vo) 2,2,6,6-тетраметилгаиперидий-Ьоксила, т. (пл. 36-37° С (по литературным данным 37,8-38,1° С).
При.мер 3. К раствору 1,69 г дифениламина в 16 мл эфира прибавляют 0,5 г бикарбоната натрия, 3,10 мл ацетон.итрила и 3,6 мл ЗО о-ной перекиси водорода. Смесь оставляют при комнатной температуре на двое суток, затем эфирный слой отделяют и промывают трижды водой. Содержание дифенилазотокиси, определенное йодометрически, составляет IBVo от теоретического.
Пред.мет изобретения
Способ получения нитроксильных радикалов путем обработки вторичных аминов перс30 кисью водорода при 15-60° С, отличающийся 3 тем, что, с целью сокращения гвремени реакци;и, процесс ведут в ореде ацетанитр.ила при 4 рН 8-10 и продукты выделяют известными nipneiMaMiH.
