Способ получения производных1-ОКСи-2,2,5,5-ТЕТРАМЕТил-3- иМидАзОлиН-3-ОКСидА Советский патент 1981 года по МПК C07D233/06 C08K5/34 

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения производных 1-ОКСИ-2,2,5,5-тетраметил-З-имидазолин-3-оксида общей формулы у-. J где R - низший алкил, фенил, фторфенил или толил, которые могут найти применение в качестве стабилизаторов полимеров, ингибиторов радикальных ре акций и в качестве исходных соединений для синтеза стабильных нитроксил ных радикалов. Известен способ получения пространственно затрудненных гидроксила1ли нов общей формулы 1, где R - метил или фенил, который заключается в том что соответствующий 1,2-гидроксиламй нооксим подвергают взаимодействию с ацетоном в запаянной ампуле при 14015С С 1 . Недостатком этого способа является невысокий выход продукта (20-50%) и технологическая сложность процес са: необходимость работы в запаянных ампулах, что создает трудности при наработке больших количеств целевого продукта, а также жесткие условия реакции, приводящие к осмолению реакционной смеси. Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощение технологии процесса. Эта цель достигается тем, что согласно способу получения производных 1-ОКСИ-2,2,5,5-тетраметил-З-имидазолин-3-оксида общей формулы 1, который заключается в том, что соответствуклций 1,2-гидроксиламинооксим общей формулы II НО-Ы NHOH R-( , СН5 где R - низший алкил, фенил, фторфенил, или толил, подвергают взаимодействию с ацетоном в присутствии минеральной кислоты при температуре .кипения реакционной массы. В качестве минеральной кислоты предпочтительно используют соляную |кислоту. Выход 50-76%. Пример 1. 2,2,5,5-Тетрамегил-4-фенил-3 имидазолин-3-оксид. (R ). К раствору 49 г N - {1-ОКСИМИНО-2-метил-1-фенилпропил-2-)гидроксиламина в 1 л ацетона прибавляют 30 мл 7%-ной HCf и .кипятят 48 ч. Смесь охЛс1ждают до О-С и отфильтровывают оса док продукта. Получают 33 г. (56%) . Дополнительной обработкой маточного раствора получают дополнительное (до 20%) количество продукта. Пример 2. 1-ОКСИ-2, 2, 4,,5 , 5-пентаметил-З-имидазолин-З-оксид. {R CHj). .... Конденсация уксуснокислой соли N- ;(3-оксимино-2-метилбутил-2) гидроксиламина с ацетоном аналогично примеру приводит к 1-окси-З-имидазолин-З-оксиду с выходом 65%. Пример 3. 1-ОКСИ-2,2,5,5-тетраметил-4-п-метилфенил-З-имидазолин-3-оксид (R n-CH-jC Hg-) Получают 5.. выходом 55% конденсацией N- (1-оксимино-2- метил-1-п-метил фенилп зопит1- 2-) гидроксиламина с ацетоном аналогично .лримеру 1... П р и ме р 4.. 1-ОКСИ-2 , 2 , 5 , 5тeтpaмeтJнл-4-п-фтopфfeнил-3-имидaзoлин-3--О1 йд (R, n-FfefjH -) . Получ асрг:свыходом 60% конденсацией N - 1-оксимино-2-метил-1-п-фторфенилпропил-2)-гидроксиламина с ацетоном аналогично примеру 1. Т.пл. 144-146°С. Найдено,%: С 62,0; Н 7,0, N 11,1 F 7,4. C,H,,FN.,02. С 61,8, Н 6,i Вычислено,%; N 11,1; F 7,4. Пример 5. 1-ОКСИ-2,2,5,5-тетраметил-4-этил-З-имидазолин-З-оксид (R С,;) . Получен с выходом 50% конденсацие N-(3-оксимино-2-метилпентил-2)гидроксиламина с ацетоном аналогично примеру 1. Пример 6. 1-ОКСИ-2,2,5,5-тетраметил-4-изо-пропил-3-имидазоли-3-оксид (R изо-С Н). Получен с выходом 60% конденсацие - З-оксимино-2,4-диметилпентил-2-) гидроксиламина с ацетоном аналогично примеру 1. Т.пл. 138-140°С. Найдено,%: С 60,0; Н 9,9, N 14,1, CloHjeNaOi. Вычислено,%: С 60,0) Н 10,0/ N 14,0. Преимуществом предлагаемого способа является то, что он позволяет повысить вых.од целевых продуктов до 50-76% и упростить технологию процесса, устранив необходимость работы в запаянных ампулах. Формула изобретения I Способ получения производных 1-окси-2,2,5,5-тетраметил-З-имидазолин-З- оксида общей формулы 1 к- «5 H,,, где R - низший алкил, фенил, фторфенил или толил, путем взаимодействия соответствующего 1,2-гидроксиламинооксима общей формулы ТТ HO-N WHOH , Сн, где R - имеет выщеуказанные значения, с ацетоном при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, взаимодействие ведут в присутствии минеральной кислоты при температуре ки пения реакционной массы. 2. Способ по п. 1,отличаюЩ и и с я тем, что в качестве минеральнЬй кислоты используют соляную кислоту. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. L.B. Volodarsky, G.А.Kutikova, R.Z.Sagdeev, Yu.N.Mo)in.A route to stable nitroxide radicals of Imidaroline N-oxide,- Tetrahedron letters, 1968, № 9, p. 1065-1068 (прототип).