Двойные цинковые соли алкилбисдитиокарбаминовых кислот и метиловых эфиров @ -бензимидазолил-2-карбаминовых кислот,обладающие фунгицидной активностью Советский патент 1985 года по МПК C07D235/32 C07C155/06 A01N47/10 

Изобретение относится к области синтеза биологически активных химических соединений, конкретно, к синтезу двойных цинковых, солей метиповьис эфиров - К-бензимидазолш -2-карбаминовых кислот и алкилбисдитиокарбаминовых кислот, обладающих фуыгициднымисвойствами. Указанные свойства позволяют предполагать возможность, применения их в сельском хозяйстве. Известно, что щэоизводные бензимидазолил-2-карбаминовой кислоты (бенлат. БМК) обладают высокой эффективностью в борьбе с мучнистой росой различных культур, но не эффективны против пероноспоровых гри бов 1 . Известны также комплексы алкзито вых .эфиров 2-бензимидазолилкарбг1МИ новой кислоты общей формулы Г V-NHCOOK где R низший .алкил, X CI, Вг,, , ацетат, прогшонат. Однако они зффе тивны лишь в отношении возбудителе заболеваний мучнистой росой 2j . Целью изобретения является, вопервых, расширение спектра действи фунгицидов как в отношении мучнисторосяных грибов, так и пероноспор вых грибов, во-вторых, расширение арсенала средств воздействия на жи вой организм. Полезные свойства новых соедине ний определяются химической структ рой производных карбаминовых кисло которая выражается следующей общей формулой 1 RRNCS Vl HCOOCHj S где R с ( С - алкил, R Н, С(-С4 - алкил, или если R Н, то R + R -CH.,CHCHj, R Н или остаток формулы 8 . . 2 .j-при условии, что, когда R + R -CHj - то Н. Предлагаемгэ1е соединения могут быть получены реакцией алкилбисдитиокарбаматов щелочных металлов или аммония с неорганическими солями цинка и метиловыми эфирами N-бензимидазолил-2-карбаминовых кислот.. Полученные новые соединения проявляют высокую фунгицидную активность на мицелиях фитопатогенных , обладают высокой зффективностью в борьбе против мучнистой росы огурцов. Пример 1,В реакционную колбу, снабженн то мешалкой, загружают водный раствор 3,4 г (0,025 м) хлористого цинка и интенсивном перемешивании добавляют 4,8 г (0,025 м) метилового эфира N-бензимндазолил-2-карбаминовой кислоты в виде водной суспензии. Реакционную смесь перемешивают в течение 1020 мин при комнатной температуре, затем постепенно приливают водньй раствор диэтилдитиокарбамата натрия, . полученного реакцией 3,7 г (0,05 м) диэтиламина, 3,8 г (0,05 м) сероуглерода и 2 г (0,05 м) едкого Р 2 виде 10%-ного водного раствора. Образуется осадок белого цвета. Перемешивание продолжают в течение 0,5-1,0 ч до образования равномерно окрашенной суспензии. Осадок отфильтровывают, промывают большим количеством воды, сушат . Выход: 12,4 г (89,5%), т. ил. 206-207°С (с .разл.) . .Найдено: С 41,21, 41,13, Н 5,17 5,33, N 12,60; 12,42f Zn 11,91; 11,85. Вычислено: С 41 ,.3°. П 5,3; N 12,65; Zn 11,81. Специфический метод анализа по определению содержания CS2 подтверждает строение соли. Найдено: CSj 27,5, 28,0. Вычислено CS 27,6. Аналогично получены другие двойные. соли (см. таблицу). Строение двойных солей подтверждено методом тонкослойной хроматог-. рафии на силуфоле. ИК-спектры полученных двойных солей содерлсат четкую полосу поглощения в области 1510-1530 см , о.тносящугося к валентному колебанию NH группы. 3 Двойные цинковые соли алкилбисдитиокарбaNjHHовей кислоты и метило694018. 4 вых эфиров Ы-бензимидазолил-2-карбаминовой кислоты общей формулы: 5 :a.±iJ.. CjH Н - Н285 (с разл.) НН287 (с разл.) R +R HH 225 GHCHg(c разл.) ,j, HH138 (c разл.) CuH HH197 (c разл.) .....±..J.....i. N 13,68 С N 13,3493,8 S 24,46S 24,42 Zn 12,1Zn 12,5 CSj 29,2CS 29,0 N 12,9.6 .Zn N 12,69 S 22,89S 22,97 Zn 12,2Zn 11,8586,9 CSj 28,0CS 27,6 N 14,03 Cf H,, 14,31 S 25,46S 25,382,5 Zn 13,9Zn 13,6 С3„ 32,2CS 31,85 itfN 12,43 C, H 12,1 S 21,72S 21,9287,5 Zn 11 ,5Zn 11,3 CS 26,4CS226,2 N 10,32 C,., ZnN 10,5 S 19,05S 19,2582,5 Zn 10,,2Zn 9,85 CSg 23,0CS2 22,9 6940186 Продолжение таблицы

I Н .с СН20 158

N 11,75

О /Г S 20,51

(с разл.) Zn 11,4 CS 25,8

HlC CH-jO :i48

N 11,74 ill Д1 0 V(c разл.) S 21,73 Zn 11,3 CSg 25,8

N 11,7 S 20,7 Zn 10,9 CSg 25,4

82,3

N 11,61 S 21,2 Zn 10,85

92,5 CS2 25,4

Двойные цинковые соли алкйп- бисдитиокарбаминовых кислот и метиловых эфиров К-бензимидаэолил-2- —карбаминовых кислот общей' формулыSRK'NCSB^NCSsXZn'•^ншосн.R"где R, - С/-С5- - алкил;R - Н, С1-е^ - алкнл, или когда R'' = Н; .R + R'CH-jCHCH^, -CHjCHj-R' - Н или остаток формулы СОСНгОС^Н^,при условии что, когда R + R = = -CH^j-CHj-, то R'' Н, обладающие ФУНГИЦИДНОЙ активностью.i(Л

Cvril СНгО 148N8,93

(c разл:) S 16,03 -/

Zn 8,4 CSj

I

H СCHxO136

N 10,48

11 A 9 / 4c разл.)

S 19,12 Zn 10,3 CS 23,2

C CH20125

N 10,18

II ZJ

0 f Vc раэл.) S 18,23 Zn 9,4 CSj 21,6

N 8,84 S 16,09

87,2 Zn 8,2 CS2 29,1

N 10,7 S 19,5 Zn 9,95

89,4 CS 23,1

N 10,04 S 18,27

86,1 Zn 9,32 CSg 21,7