Способ получения 2-или 2,3-замещенных пирролов Советский патент 1979 года по МПК C07D207/02 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения производных пиррола, которые могут быть пспользованы как сырье для мономеров, органических красителей, биологически активных соедпнений. В патентной литературе описан способ получения 2- или 2,3-замещенных пирролов взаимодействием кетоксима с ацетиленом под давлением 10-12 атм в среде диметилсульфоксида в присутствии каталитических количеств гидроокиси пд,елочного металла (0,15 моль па 1 моль кетоксима) при нагревапии до 120-140° С. Недостатком способа является проведение процесса под давлением. Цель изобретения - упрош,ение процесса. Поставлеппая цель достигается предлагаемым способом получения 2- или 2,3-замещенных оирролов взаимодействием кетоксимов с ацетиленом при атмосферном давлении в среде диметилсульфоксида (ДМСО) в присутствии гидроокиси щелочного металла при температуре 93-97° С. Проведение процесса при атмосферном давлении значительно упрощает последний. С целью интенсификации процесса гидроокись щелочного металла в реакционной среде берут в количестве до 1,5-2,3 моль па 1 люль кетоксима. Строение синтезированных пирролов подтверждено метода.ми И К, ПМР и УФспектроскопии, элементный состав - данными элементного анализа, чистота - методами МЛХ пли тех. Пример 1. Синтез 2-пропил-З-этилпиррола. В реакционной колбе емкостью 0,5 л, снабженной механической мешалкой, обратным холодильником, барботером п термометром, нагревают до 95-97° С 20 г (0,16 моль) окспма дипропилкетона, 20 г (0,36 моль) КОН в 160 мл ДМСО, содержащего 18,5 мл воды, п в течение 10 ч пропускают ацетилен из аппарата Киппа. Затем из охлалсденной до комнатной температуры реакционной смеси водой отмывают ДМСО, целевой продукт -извлекают эфиром. Эфирные экстракты сушат MgSO4. После удаления эфира перегонкой в вакууме получают 15,5 г (73%) 2-пропил-Зэтилпиррола; т. кип. 84,5° С (3 мм); dj° 0,8365; iijo 1,4950. С 78,78; Н 11,02; N 10,21. Вычислено, %: CgH.sN. Найдено, %, С 79,25; Н 11,01; N 10,87. Чистота 99.5% (ГЖХ). Пример 2. Синтез 2-бутил-З-пропилпиррола. Диалогично примеру 1 из 15 г (0,096 моль) оксима дибутилкетона в присутствии 11,2 г (0,2 моль) КОН, 150 мл ДМСО и 15 мл воды при барботировании ацетилена в течение 10 ч при 93° С получают 11,4 г (72%) 2-бутил-З-пропилпиррола; т. кип. 90-91° С (1 мм); df 0,8800; л 1,4860. Вычислено, %: С 79,94; Н 11,59; N 8,48. CuHigN. Найдено, %: С 80,03; Н 11,63; N 8.61. Чистота 99,5% (ГЖХ). Пример 3. Синтез 2-фенилпиррола. А. При барботировании ацетилена из аппарата Киппа в нагретую до 95-97 С смесь, состоящую из 15 г (0,11 моль) оксима ацетофенона,,9 г (0,16 моль) КОН, 150 мл ДМСО и 15 мл воды, в течение 9 ч получают после удаления ДМСО (обработка водой) 7,8 г сырого продукта. Перекристаллизацией из гексана или 70%-ного этанола выделяют 4 г (72,5%) 2-фенилпиррола; т. пл. 129° С. Вычислено, %: С 83,87; Н 6,35; N 9,77. CioHgN. Найдено, %; С 83,60; Н 6,90; N, 9,60. Согласно тех продукт индивидуален. Б. При таких же условиях из 15 г (0,11 моль) оксима ацетофенона, 15 г (0,27 моль) КОН в 150 ДМСО и Ь мл воды получают 3,8 г (51,5%) 2-фенилпиррола. Пример 4. Синтез 2-п-этилфенилпиррола. Из 10 г (0,061 моль) оксима м-этилфенилацетофенона, 5 г (0,089 моль) КОН, 100 мл ДМСО и 10 мл воды по методике, описанной в примере 3, получают 5,7 з (63,5%) 2-п-этилфенилпиррола; т. пл. 148- 149° С (из 60-70%-ного этанола). Вычислено, %: С 84,17; Н 7,65; N 8; 18. CisHisN. Найдено, %: С 84,48; Н 7,71; N 8,15. Согласно тех продукт не содержит примесей. Формула изобретения 1.Способ получения 2- или 2,3-замещенных пирролов взаимодействием кетоксимов с ацетиленом под давлением при нагревании в среде диметилсульфоксида в присутствии гидроокиси щелочного металла в качестве катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последний ведут при атмосферном давлении. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса, гидроокись щелочного металла берут в количестве 1,5-2,3 на 1 моль кетоксима. Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство СССР № 518493, кл. С 07 D 207/02, 1976.