Электролит для электролитического рафинирования серебра Советский патент 1979 года по МПК C25C1/20 

Изобретение относится к металлургии благородных металлов в частности к электролитическим методам рафиниро вания серебра. Известен электролит для электролитического рафинирования серебра в расплавленных средах, содержащий хлористый барий 1 . Электролитическое рафинирование с ребра осуществляют при 1000-1100°С и плотности тока 1,0 . Однако проведение электролитического рафинирования серебра в электро лите известного состава не позволяет получить серебро высокой степени чистоты по меди и никелю. Цель изобретения - повышение чистоты серебра и -эффективности процесса. Поставленная цель достигается тем что электролит дополнительно содержит фосфорсодержащее соединение, при следующем соотношении компонентов, вес.%: Хлористый барий 80-90 . Фосфорсодержащее соединение10-2о В качестве фосфорсодержащего соединения онсодержит пятиокись фосфора или пирофосфат натрия. Электролит готовят следующим образом. Навеску хлористого бария расплавляют в тигле и при iOOO-1100°C небольшими порциями на поверхность расплава при непрерывном механическом перемешивании вводят пятиокись фосфора или пирофосфат натрия. Навеску пятиокиси фосфора берут на 25-30% больше рассчитанного, так как часть пятнокиси фосфора в процессе приготовления электролита возгоняется в газовую фазу. Полученный расплав электролита разливают в формы для кристал.лиэации (охлаждения) с целью последующего использования либо зешивают в электролизер для ведения процесса электрохимического рафинирования. Состав электролитане гигроскопичен и может храниться в открытых емкостях. В процессе использования электролита уменьшается содержание в нем фосфора. Для корректировки состава электролита можно ввести непосредственно в расплав электролита, находящегося в электролизере, пятиокись фосфора или пирофосфат натрия. Используя указанный состав электролита при 1:роведении катодного рафинирования чернового серебра из расплава электролита будет выделяться фосфор, который, растворяясь в черновом серебре , вступит в соединение с примесями, образуя фосфиды. Фосфорсодержащие расплавы солей г даесьма эффективны при использовании их для электрохимической очистки чернового серебра от меди, никеля и железа, с которыми фосфор образует фосфиды, В серебре при высоких температурах ( 1000°С) фосфор растворим, но соединений с ним не образует и после охлаждения расплава металла растворенный фосфор нацело выделяется из се- 5 ребра. Стадия Анодного рафинирования, проводимая после катодного рафинирования, направлена на. очистку серебра от избыточно введенных бария и фосфора на катодной стадии очистки чернового серебра. Пример 1, Черновое серебро, содержащее примеси, вес,%: Медь11,0 Свинец5,14 Сурьма5,21 Селен0,48 Сера0,03 Никель0,45 Мышьяк3,18. Висмут5,11 Теллур0,18 подвергали катодному рафинированию в расплаве электролита состава,вес.% Барий хлористый85,73 Пятиокись фосфора 14,27 при 1100°С, плотности тока 1,26 А/см напряжении 5,2 В. Очищенное серебро содержит следующее количество примесей, %: Никель0,001 Медь0,14 Свинец0,36 н ж р т р ж а с т щ т н л с по ро та ни Сурьма Мышьяк Висмут Те,плур Не Обнаружено Последующее анодное рафинировапроводится в электролите такого состава как и на катодной стадии инирования при , плотности а 1,24 А/см, напряжении 4,8 В, Очищенное серебро после анодного инирования имеет следующее содерие примесей, вес,%: Медь0,003 Свинец0,003 Сурьма0,007 Никель . 0,001, акие примеси как мышьяк, висмут, ей, теллур, сера не обнаружены, . их концентрация в серебре мень0,0005%- предела чувствительноеметода анализа. Извлечение серебра после катоданодного| рафинирования составт 99,57%, И р и м е р 2, Черновое серебро, ержащее примеси, вес,%: Медь11,0 Свинец5,14 Сурьма5,21 Селен0,48 Сера0,03 Никель0,45 Мышьяк 3,18 Висмут5,11 Теллур0,18 вергают катодно-анодному рафинианию 3 расплаве электролита соса, вес.%: Барий хлористый 81,69 Натрий пирофосфорнокислый (пирофосфат натрия)18,31 Параметры катодно-анодного рафиования ;

Температура расплава электролита,С

, Ч Плотность тока. А/см

.Напряжение на электродах,. В

Очищенное серебро после катодноанодного рафинирования имеет следующее содержание примесей, вес.%:

Медь , 0,003

Свинец0,001

Сурьма0,001

Никель0,001,

а такие примеси как мышьяк, селен,

4,6

5,1

теллур, сера не обнаружены при чувствительности м.этода анализа на эти элементы равной 0,0005%.

Извлечение серебра после катодноанодного рафинирования составляет 99,34%.

Пример 3. Черновое серебро с содержанием примесей аналогичным

исходном металлу примера 2 подвергают катодно-анодному рафинированию в расплаве электролита состава, вес,%;

Очищенное серебро по -ле катодноансдного рафинирования имеет следующее содержание примесей, вес.%: Медь0,003

Свинец0,003

Селен0,001

М1лшьяк0,001

Сурьма0,007

Никель0,001

Теллур0,001

Сера0,001

Извлечение серебра после катодноБарий хлористый90,14

Пятиокись фосфора9,86

Параметры катодно-анодного рафинирования :

анодного рафинирования составляет 99,72%.

П11имер4. Черновое серебро с содержанием примесей аналогичным исходному металлу примера 2 подвергают катодно-анодному рафинированию в расплаве электролита состава,вес.%:

Барий хлористый90,28

Натрий пирофосфорнокислый (пирофосфат натрия)9,72 при следующих параметрах катодно-анодного рафинирования: