Перхлораты -арил-2,4,6-трифенилпиридиния,обладающие люминесцентными свойствами Советский патент 1979 года по МПК C07D213/20 C09K11/06 

Изобретение относится к области химических соединений, конкретно перхлоратов К-арил-2,4,6-трифенилпиридиния, обладающих люминесцентны .ми свойствами, флюоресцирующих в го лубой области спектра. Указанные свойства позволяют пре полагать возможность применения их в качестве активных сред для оптических квантовых генераторов, люминесцентной дефектоскопии и микросКо пии, а также жидких и пластмассовых сцинтилляторов. В ряду перхлоратов 2,4,6-трифенилпиридиния известен перхлорат N-мeтил-2,4,б-трифенилпиридиния, обладающий люминесценцией в синего;1убой области спектра и имеющий ,квантовый выход люминесценции 0,311 Малый квантовый выход люминесЦёнции ограничивает область применения, этих соединений в народном хозяйстве. Целью изобретения является повышение квантового выхода люминесценции в ряду перхлоратов 2,4,6-трифенилпиридиния. Указанные свойства определяются новой химической структурой перхлоратов Н-арил-2,4,6-трифенилпиридиния общей формулы J СвЛа где Аг - , ., гСе НJ , ICg Н, Н Указанные соединения формулы 1 получают -взаимодействием перхлората 2,4,6-трифенилпирилия с соответствующим ароматическим амином при кипячении, в полярных растворителях, например этаноле. П р и мер 1. рхло-рат N-(4-нитрофенил)-2,4,6-трифенилпиридиния. Эквимолярную смесь перхлората 2,4,6-трифенилпирилия и п-нитроанилина кипятят зв этаноле .2 ч. Образующийся осадок отфильтровывают. Выход 70%. Соединение представляет собой светло-желтые призмы с т.пл. 234°С (из ледяной уксусной кислоты). Йайдено,% С 64,8,- Н 3,83; N 5,16; се 6,44; CjqHa NeCieOb.

вычислено,: С 64,43; ri 3,78; N ,48; се 6,68. .

ИК-спектр: 1100,. 1630 см .

Пример 2. Перхлорат N-(4-аминофенил)-2,4,6-трифенилпиридиния.

Соединение получают по вышеописанной методике с использованием п-фенилендиа:мина. Выход 98%, Соеди- , нёние представляет собой светло-желт тые призмы с т.пл. 267-268°С (из метанола).

Найдено,: С 69,41;.d 4,66; N 5,57; ,се 6,83.

C29Hj,3N2C 04.

Вычислено,%: С 6.9 ,8 ; rf 4 ,62 ; N 5,62; С 7,02.

-1

ИК-спектр: 1100, 1640 см П р и м е р 3. Перхлорат N-(4-бромфенил)-2,4,6-трифенилпйридиНия.

Соединение получают по вышеописанной методике с использованием .п-броманилина. Выход 95%. Соединейи.е представляет собой светло-желтые призмы с т.пл. 237-238°С (из ледя- ной уксуснбй кислоты). ::

Найдено,%: С 61,79; rf 4,15; N 4,61;С 6,48. : . . .,----:-- . C2gH23NCfBr04:. .......

Вычислено,%: С 61,6; ri 4,07; N 4,96, СЕ 6,2.

-1

ИК-спектр: 1100, 1630 см П р и м е р 4. Перхлорат N-(4-хлорфенил)-2,4,6-трифенилпиридиния,

Соединение получает по вЫшёописанной методике с использованием п-хлоранилина. Выход 90%. Соединение предста.вляет собой светло-желтые призмы с т.пл. 210°С (из ледяHOift уксусной кислоты) ..

Найдено,%: С 66,72; Н 4,59; N 3,14; се 13,82.

СгоН зМСЮд.. ,

Вычислено,%: С 67; rf 4,43; N 2,7; Сг 13,5. -

ЙК-спектр: 1100, 1630 см . Пример 5. Перхлорат N-(2-оксифенил)-2,4,6-трифенилпиридиния. Соединение получают по вышеописанной методике с использованием о-аминофенола. Выход 74%. Соединение представляет собой светло-желтые призмы с т.пл. 264-265°С (из ледяной уксусной кислоты). ..

Найдено,%: С 69,17; li 4,52; N 2,97; ее 6,57.,

C2AH24NCI05.

BьwиcJJeнo,l:

С 69,5; rf 4,78,; N 2,81 Се 6,98.

-Н

ИК-спектр: 1100, 3270 см

702011

Спектры люминесценции солей в хлористом метилене (С 10 моль/л) снимались на приборе ИСП-51 с фотЬэлектронной приставкой ФЭП-1 с учетом спектральной чувствительности 5 фотоумножителя. Квантовые выходы флуоресценции при возбуждении ртутной линией 365 нм измерялись по методике Паркера-Риса сравнением с эталЪном - 9,10-дифенилантраценом в Q бензоле, квантовый выход которого составляет 0,82.

470 47.0 470 470 470

Из таблицы видно, что предлагаемые соединения.флюоресцирующие в гошубой. облйСтй спектра, обладают высокими квантовыми выходами 0,78-0,29 наибольшими в ряду перхлоратов 2,4,6.-трифенилпиридиНия и превышаю35 идами квантовые выходы люминофоров, :выпускаемых промышленностью для данной спектральной области. .

изобретения Перхлораты Н-арил-2,4,6-трифенилпиридиния общей формулы I

СвНа

их

CflHe 0104

где Аг - ,C.H, ,C, Н,, 50 п ЙгСв Нл-п С1СбН4, , обладающие Люминесцентными свойствами.

Йсто чнйки информации, принятые во внимание .при экспертизе

1. Процен.ко Е.Г. и др. Сб. СцинткЛляторы и .органические люминофоpii, iiapbKOB, 1972, с. 11.7.