(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ЗН-ПИРАЗОЛО 1,5-0 ПИРИМИДИНА
Изобретение относится к новому способу получения ранее неописанных производных ЗН-пиразоло 1,5-с} пири мидина, которые могут найти применение в качестве биологически активных соединений. Известен способ получения производных пиразоло f1,5-с пиримидина реакцией -трикетонов и производных гидразинов 1 . Другой известный способ получения производных пиразоло 1,5-с пиримидина включает взаимодействие 3,6-дизамещенных 4-оксипирона-2 также с производными гидразина, такими как семикарбазид или тиосемикарбазид 2 Известен способ получения производных пиразоло l,5-ci пиримидина реакцией 1.,3-диполярного присоединения N-аминопиримидиниймезитилсульфоната к метиловому эфиру пропиоловой кислоте (CHsCCOkjCH,,) Гз. Однако указанные способы не позволяют получать производные ЗН-пиразоло 1,5-с пиримидина. Цель изобретения - способ получения производных ЗН-пиразоло 1,5-с пиримидина. Поставленная цель достигается способом получения производных.ЗН-пи разоло 1,5-с пиримидина общей формулы 7 Ш. .Я .-ji-i где X - кислород или сера и заключается в том, что перхлорат 2,4,6-трифенилпирилия подвергают взаимодействию с семикарбазидом или тиосемикарбазидом в сухом диметилформамиде при кипячении. пример 1. Получение 2,За, 5-трифенйл-7-окси-ЗН-пиразоло 1,5-с пиримидина. 4,08г (0,01моль) перхлората 2,4,6трифенилпирилия 1,34г (0,012 моль) гидрохлорида семикарбазида и 1,20 г (0,012 моль) плавленного ацетата калия кипятят в течение 30 мин в 7 мл диметилформамида. По охлаждении выпавший осадок отфильтровывают, пролшвают небольшим количеством ацетона и тщательно водой. получают 1,94 г (53% теоретического количества) 2,За,5-трифенил-7-окси-ЗН-пйразоло ,1,5-с пиримидииа (1а). Т.пл. 260-262 С (из ДМСО) . Найдено, %: С 79,0; Н 5,5; N 11,7. СалН N,,0. йлчислено, %: С 78,9; Н 5,2; N 11,5. ИК спектр, снятый на спектрометре Specord в вазелиновом мйсле: 1505, JL565, 1600 (СвС, ) 1670 () , 3190(NH)cM-- . Спектр ПМР раствора в пиридине, полученный на приборе Tesfa BS 487с (80 МГц) с использованием ГМДС а качестве внутреннего стандарта, имеет сигналы, сГм.д.: 3,5 (с, 3-е%) н 6,0 (с,4-СН). Масс-спе.ктр получен на спектромет ре МАТ-112 (Varian) при энергии иойи зирующих электронов 70 эв и температуре ионизационной камера .М.в. определенный масс-спектрометрически, 365; вычисленный 365. В спектре наблюдаются пики фрагментарных ионов, хорошо согласующиеся с предлагаемой структурой. Побочным продуктом в превращении перхлората 2,4,6-трифенил11ирилия с семикарбазидом является перхлорат 1-аминр-2,4,б-трифенилпиридиния (Щ) Его высаживают эфиром из диметилформамидного фильтрата в виде густбго масла, переосаждают из ацетона эфи(, а затем из ацетона водой, отфил тровывают , п{Ё омывают водой. Получают 1,55 г (37%) перхлората Щ с т.пл. 161-163 С (из метанола) . Не дает депрессии при плавлении пробы смешения с образцом, полученным другим путем. Пример 2. Получение 2,За, 5-трифенил-7-меркапто-ЗН-пиразоло ,5-c3 пиримидина ведут аналогично примеру 1. По охлаждении эфиром выса живают масло, которое затем переосаж дают из ацетона водой. Получают 1,0 г (26%) 2,3а,5-трифе нил-7-меркапто-ЗН-пиразоло 1,5-с пиримидина с т.пл. 250-251 (из смес этанол-бензол 5:1). Найдено, %: С 75,2; Н 5,3; N 11,1 S 8,1, М.в. (масс-спектрометрически 381 . C.i/,Hi9 No,S. Шлчнслено, %s С 75,5; Н 5,0; N 11,0; S 8,4, М .в. 381. ИК спеКтр (снят на спектрометре Specord 711 R в вазелиновом масле); 1250, 1280,1500, 1530, 3200 . ПМР спектр (в CHCgj) 3,7 (с, 3-СН,), 5,9 (с, 4) м.д. В масс-спектре кроме пика молекулярного- иона присутствуют пики осколочных ионов, подтверждагааие предлагаемую структуру. . Побочный продукт описываемого превращения - 2,4,6-трифенилпиридин получен из эфирного раствора после промывки его водой и испарения растворителя. Получают 2,4,б-трифенилпиридин с выходом 70%, т.пл. 137 из этаиола.Идентичен по т.пл. и.ИК спектру заведомому образцу. Формула изобретения Способ получения производных ЗН-пиразоло l,5-cj йиримидина общей формулы . . где X - кислород или сера, отличающийся тем, что перхлорат 2,4,6-трифенилпирилия подвергают взаимодействию с с «пикарбазидом или тиосемикарбазидом в сухом диметилформамиде кипячении. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Заявка ФРГ № 2058501,; кл. 12 р 10/10, опублик. 1972. 2.Заявка ФРГ 2058500, кл. 12 р 10/10, опублик. 1972. 3.Kasuga Кагифог eta). Syntheses of ру razolodi 32 fies by cycllzatlon of N - ami nodiaz)nlurn salts. Chem. Pharm.Bull,,1974, 22(8), p. 1814. .
