Фунгицидное средство Советский патент 1979 года по МПК A01N9/22 A01N9/28 C07D211/70 C07D265/28 

(54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится к химичес ким средствам защиты растений, а именно к фунгицидному средству на основе азотсодержащих гетероцик лических производных. Известен фунгицид, действующим веществом. которого являются производные морфолина 1. Кроме того, известен торговый препарат Додеморф содержащий действующее начало на основе азотсодержащих гетероциклических производных-Ы-циклЬдодецил-2,6 -димети морфолин, а также вспомогательные поненты из группы твердых или жидк носителей 2. Однако эти фунгициды обладают недостаточной активностью при малых концентрациях. С целью повышения фунгицидной активности предлагаемое фунгицидное средство содержит в качестве азотсодержащего гетероциклического производного соединения общей форм лы где X - метиленовая группа или атом кислорода; R.и Rjf- одинаковы или различны и обозначают водород или метил; . R5И одинаковы или различны и обозначают водород, метил или этил, причем R 9 и R одинаковы только в том случае, если обозначают водород или метил, и в этом случае они могут быть связаны с одним и тем же углеродным атомом, кроме того, если X обозначает метилеяовую группу, то R 5 и R4 /совместно могут образовывать присоединенное конденсацией шестичленное алициклическре кольцо; 1- целые числа О или 1, а изображенные пунктиром связи могут быть гидрированы, причем содержание действующего.начала в средстве составляет 0,П5-90 вес.%. Соединения формулы (1) можно получить следующими способами: а) галогенид Формулы « Ri г где R , R i и изображенные пур ктиром связи имеют указанные для формулы (1) значения; У - хлор, бром или йод, подвергают взаимодействию с ссзди .нием общей формулы НУ X где Rft, R и X имеют указанные формулы (1) значения. б) В соединении общей формулы ,где R, Кз 4- также изоб ные .пунктиром связи имеют указан для формулы (1) значения, каталитически гидрируют алифатич двойную связь или это соединение ст§ авливают муравьиной кислотой в) Соединение общей формулы tXjL где R, Rg. и имеют указанные для формулы (П) значения, подвер взаимодействию с соединением общ формулы Г® . г) Соединение общей, формулы где R, R, RзJ. X, а также изображенные пунктиром связи име указанные для формулы (1) значен гидрируют каталитически. д) Соединение общей формулы Д (П) - - - - ..- . R в: 3 где R, RJ, Rg, R и К, атакже изображенные пунктиром связи име указанные для формулы (1) значен обрабатывают перекисью водорода или надкислотами. Согласно способу а) галогенид формулы (Я) подверггиот взаимодей вию с амином формулы (ш) в инерт растворителе,таком, как диэтилов эфир, тетрагидрофуран или диокса в гфисутствии; основания или в из ке амина Лормулы (Ш). Температура реакции от 0° С до температуры дефлегмации.Предпочтительной является температура кипения реакционной смеси. Согласно способу б/ соединение формулы ((у) каталитически гидрируют или восстанавливают муравьиной кислотой. В качестве каташизаторов пригодны платина, палладий(в соответствующем случае нанесенный осаждением на уголь); атакже никель Ренея. Палла/ий на угле предпочтителен. Реакцию проводят в растворе. В качестве растворителя можно использот вать углеводороды, а также спирты, но предпочтителен толуол. Реакцию осуществляют при температуре от О до , предпочтительно при комнатной температуре. Энамин восстанавливают муравьиной кислотой в отсутствии растворителя. К энамину при температуре от О до 100°С , предпочтительно от 50 до , добавляют по каплям Муравьиную кислоту, в соответствующем случае при. охлаждении. По способу в) соединение формулы () подвергают взаимодействию с соединением формулы (|) в условиях, приведенныхдля.способа а). Согласно способу г) соединение формулы С® гидрируют каталитически. В качестве катализатора применяют платину или палладий, причем растворителем может служить вода или спирт. Во .избежание возмбжного гидролиза в рёакционную-смесь добавляют, по меньшей Мере, эквивалент кислоты, преимущественно соляной. ЕСЛИ требуется перегидрирование, в качестве катализатора используют платину в ледяной уксусной кислоте с добавлением хлорной кислоты. В этих условиях ароматический, остаток гидрируется полностью. По способу д) соединение формулы, () обрабатывают перекисью водорода или надкислотой. Если реакцию ведут с прййенёниёМперекиси водорода, то, в качестве раство рителя используют спирты, предпочтительно изопропанол .Температура реакции от О до 50 С, предпочтительно 40°С, При осуществлении реакции с применением надкислот-или перекиси водорода в соответствующих кислотах или их ангидридах растворителем над кислот служат галогензамещенные углеводороды. В этом случае реакцию ведут при том же интервале температур, что и реакцию с применением перекиси водорода. OopNM применения соединений формулы (1) обычные; растворы, эмульсии, суспензии, порошки, пасты, грануляты. Соединения согласно изобретению можно использовать совместно с инсектицидами, акарицидами, бактерицидами и/или другими фунгицидами. получая средство для загциты растений очень широкого спектра действия t Соединения формулы (1) практиче .ки не ядовитые для позвоночных. То сичность их. в среднем выше 1000 мг/ веса тела. Некоторые представители йя ЛД (на мышах) от 400 до 1000 мг/кг тела, дру гие - от 1000 до 10 000 мг(кг веса тела ( в остром тесте на мышах). Следующие биологические опыты иллюстрируют фунгицидное действие соединений формулы (1). П р и,м е р 1. а) Erysiphe graminls. л . . 30-40 РОСТКОВ ячменя сорта Херта (распределенных по двум вегетациЬйным сосудам диа1у1етром 7 см) в стади одного листа .обрабатывают напылением водной дисперсии испытуемого вещества со всех сторон .с последуютим вырашваниёМ их в парниковых условиях при 22-2б°С, относительной влажности воздуха 80% и фотопериоде 16 ч. Через 2 дня после обработки производят инфекцию испытуейзх расте ний путем напыления на них конидий мучнистой росы злаков. Через 7 дней .после инфекции регистрируют соотношение ( в %) пораженной рлучнийтЪй росой злаков поверхностч листьед

i Т а 6 л и ц а 1 .и поверхности листьев инфицированного, но не обработанного контроля. Результаты приведены в табл.1 б) Puccinia coronata. 30-40 ростков овса сорта Флемингскроне (распределенных по двум .вегетадионннм сосудам Диаметром 7 см) обрабатывают в стадии одного листа напылением водной дисперсии испытуёмого вещества со всех , после .чего сосуды помещают в камеру ч микроклиматом при ,относительной влажкости воздуха 70-80%,выращивая Р9стки при фотопериоде 16 ч .через 2 дняпроизводят инфекцию испытуемых растений путем напылейия на них-взвещенных в дистйллированной воде уредоспор (300000 спор/мл) корончатой ржавчины овса. Затем растения инкубируют в течение 24 ч при и влажности воздуха выше 90%в темноте с последующим их выра 1тд1ванием. в парниковых условиях при 22-2б°С, относительной влажности ./ воздуха 70% и фотопериоде 18 ч. На 9-ый день после йнфеЫии регистрируют соотношение (в % пораженной корончатой ржавчиной овса поверхности листьев и поверхности листьев инфицированного, но не обработанного контроля, езультаты приведены втабл,.

702992

10 Продолжение табл.1

Я рдолжение табл.1.:

Продолжение табл.1.

Bj Venturia inaequalis, 3 ростка яблони (распределенйых по трем вегетационньм сосудам диаметром 5 см) обрабатывают в стадии с чйслЬм листьев 4-5 напыленйёМ :йодной дисперсии испытуемого вещества со всех сторон. Затем обработанные растения выращивают в течение 2 дней при , .относительной влажнЬстй воздуха 70-80% и фотопериода 14 ч. Далее производят инфекцию испытуемах растени й напьшёнием на них взвешенных в дистиллированной воде конидий (200000 конидий/мл) парши ябло/ П р и м е р 2. а) Тест: albicans в пробирке.

С айДг1р1 изованнуюёзВёсь дрожжей Candid albicans штамм Н 2910 (около

30 клеток75 мл, 50 кратное 1 оличество необходимогодия инйцйирбвйния

развития 1кул-ьтуры мийимаяьно гч5 Ш1сла микроорганизмов) одновременно с соот ilref §| tqHMH ра;МBopaiim гфепаратов вливают в ожиженную и охлажденную .ЯО 50°С агаровую питательную среду.

Продолжение табл.1.

ни. После заражения растения инкубируют в темноте в течение 48 ч при 16-1Й С и относительной влажности воздуха выше 90% с послеДУЮЮ.ИМ выращиванием их В тенистой теплице при 22-2б С и относительной влажности воздуха Bbine 80%. На §день посл заражения регистрируют соотношение порс1женной паршой яблони поверхности листьев и поверхности листьев инфицИрованнйгО, но не обработанного контроля,

результаты приведены в табл. 2

Т а б л и ц а 2

Препараты растворяют в воде при полиэтилёнгликоле (карбовакс 400). Препараты, не растворяювтиеся ни в воде, ни в полиэ.тиленгликбле, тонко суспендируют. (1чательные концентрации их в питательной среде 100, 10 и 1 мкг/мл, а полиэтиленгликоля 5%. Инкубация длится 7 дней при 37°С.

Результаты для некоторых примеров приведены в табл.З.

б) Тест: Trichophyton mentagrophyr tea в пробирке.

Стандартизованную взвесь дрожжевой конидий (спер) организма Tyicho- phyton mentagrbphytes штамм 109 (приблизительнс 50-кратное количест во необходимого для йницййрбвайия развития культуры минимального числа (ми1(сроор Ьаниэмов) одновременно с соотвётствуюгйримй раотвО|рамй щ)1ёпаратов впиваю § шта:рф1бну ю с|рШ Ш;Й.а). Далее, ketk и ft.а) этого примё|)а,;но ркончатёЛ1.нЬ ё: к6нцёнтрацйй препаратбв в питательной среде состаййяй5 100 10f 0,1 и 0,01 мкг/мл.

1- З- (4-трет, -Вутил ЦИКлогексйл)-метилпропил |-пиЙери дин

i- З-(п-трет.-Бутйлфенил) 2-метилпропшй-3-метилпиперидин

1- Сз-(4-трет.-Бу1 Йпциклогек сил)-2-метиЛ1Ч ОпилЗ-З-мётилпиперидий.

1-СЗ-(п-трет.-Ёутилфёййл)V- -метилпрОпИлЗ-З,4-диметиЛпиперидин

4-Гз-(п-трёт.-Вутйл Ьёнил)- 10 -2-метилпрОпилЗ 2 г 6-диметилморфолин; - . .- ;. .. ...;,i,:.V

1-Сз-(п-трет.-ВУтилфенил)- Ю -2-МётилпрОпил -3-этйл-4-метилпиперйДин;

1 -Сз(4-трет.-ВутйлЦийлогексил)-2-метилпропилЗ-3-этил-4-метйл11йпе|)йдин

1-СЗ-(4-трет.-Бутйлциклогексил)2-метилпропИл -3,5-даолетилпиперидйн

1- Сз- (4-трет. -Бутйлдикло -ек сил)-2-метилпропилЗ-3-этилпиперидин

1- 3-(п-трет.-Бутилфенил)-2-метилпропил -3-этилпиперидин

Результаты приведены в табл.3,

в) Трест: Hlstoplasma capsulatum в пробирке.

Стандартизованную взвесь дрожжевой формы конидий (спО1з) организма Histoplasma caipsulatum штамм Hist 2 (приблизительно 5О-кратное количество необходамого ДЛЯ инициирования развития культуры/Числа микроот раниэмов) одйов ёменио с сЬответствуюьщми растворами препаратов вливак т s питательную среду ho п. а). Дгшеё, как в п.б э1гогрпрИ1и|ёра, НО инкубация дяится 12 дней .

Результаты приведены |в табл. 3,

I- Таблиц З

0,01

0,1

1 0,1

10

0/1

1U

0,01

0,1

0,01 0,01

10

19

.70299 .70

Вещество

Г Продолжение табл.З.

Минимальное ингибирующее количество, мкг/мл