Фунгицидное средство Советский патент 1979 года по МПК A01N9/12 C07C87/56 

Изобретение относится к химическим сред йвам защиты растений, конкретно к фунгицидному средству на основе производных ме тиланилина. Известен фунгицид, действующим веществом которого являются производные анилина. Кроме того, известен фунгицид на основ производных формамидина. Однако указанные фунгициды обладают недостаточной акти ностью при малых концентрациях. С целью изыскания новых фунгицидных средств, обладающих высокой фунгицидной активностью, изобретение предусматривает ис пользование в качестве производных метилан лина соединения общей формулы 1 . f S-CHg СБ.- С (J- СНг II О в которой RI - хлор, бром, метил, этил; Rj - водород или метил; Из - водород, хлор, бром или метил; У представляет собой одну из следующих групп: - OR, где R - Cj-Сз-алкил, втор-бутил, вгор-пентил, пропеийл, пропинил; - SR, где R - С,-Сз-алкил, или к-бутил; ( iI в количестве от 0,1 до 95 вес.%. Под соединениями формулы I подразумеваются как отдельные изомеры, так и их смеси. Предпочтительными являются соединения, которые относятся к D-конфигурации (при измерении в этиловом спирте или ацетоне эти изомеры имеют отрицательный угол вращения). Соединения формулы I можно получить одним из следующих способов; в результате ацилирования соединения формулы П ЛН-СИ-СО - S -СЯ|(и) соединением формулы III -ОН Hal-(JO-CH2-|lll) -$-К или посредством первоначального моногалоген ацетилированяя соединения формулы II до соединения формул Hj н-Co-$-CHj (i СО-СНг-Hat и последующей реакции по выбору с солью N,N-диметнпдитиокарбадляновой кислоты формулы V I Hj M-$-e-N или с меркаптаном (или с его солью, с щелоч ным или щелочноземельным металлом) формулы Vl.yil: ; : H-S-R (VI) или M-S-R () В формулах II.IH.IV, V,VI, и VU раднкаль RI -Из принимают значения, указанные выше, а R означает R или R, в то время как НаС обозначает атом галогена, предпочтительно хло ра или брома, а М представляет собой катион металла, преимущественным Образом катион щелочного или щелочноземельного металла Реакция может осуществлена в отсутrt6i№ 1йи прйеутетВйй растворителя или разбавитепя, инертных по отношению к реакiQioHHbiM компонентам. В качестве раствориТаблица 1 4 телей или разбавителей могут быть применены алифатические или ароматические углеводороды, галогениррванные углеводороды, npiocTbie эфиры и аналогичные простым эфирам соединения, кетоны и смеси указанных растворителей друг с другом. Температура, при которой проводят реакдню, лежит в интервале О-180°С, преимущественно 20-.120°С. В некоторых случаях благоприятно применение средства, способного связывать кислоты, или конденсирующего средства, способного связывать кислоты, или конденсирующего средства. В качестве таковых соединений могут быть применены третичные амины, пиридин и пиридиновые основания, окиси, гидроокиси, кислые углекислые соли и углекислые соли щелочных и щелочноземельных металлов, а также уксуснокислый натрий. Кроме того, при осуществлении первого способа А в качестве акцептора кислоты может быть использовано избыточное количество применяемого анилинового производного формулы II. При использовании в качестве исходного материала соединений формулы И способ получения А также может бь1ть осуществлен без акцептора кислоты, причем для отгонки образовавшегося гЭлогенводорода можно, в некоторых случаях, пропускать в реакционную смесь азот. В других случаях очень благоприятно производить добавление диметилформамида в ка: честве катализатора реакции. Этим способом получают следующие соединения формулы I, приведенные в табл. 1. 9 Соединения формулы 1 для расширения их спектра действия можно применять вместе с другими пригодными пестицидами или биологически активными веществами, влияющими на рост растений. Формы применения соединений формулы I обычные:пылевидные препараты, химические препараты для внесения в почву, зерна, грану ляты, покрытые оболочкой грануляты, пропитанные грануляты и гомогенные грануляты, диспергирующиеся в воде концентраты биологически активного вещества, смачивающиеся порошки, пасты, эмульсии, концентраты растворов, растворы, аэрозоли. Пример 1. Действие против Phytophto га infestans на помидорах. Лечебное действие (тест А). Растения - помидоры сорта Красный гном после трех недель выращивания опрыскивают суспензией зооспор грибка и инкубируют в к

бине при 18-20 С и насыщенной влажности воздуха. Через 24 ч прерывают увлажнение. После подсушивания растений последние опрыскивают раствором, который содержит действующее вещество в количестве 0,06 об.%. После подсыхания нанесенного слоя растения снова помещают в кабину влажности на

Результаты приведены в табл. 2, 3.

Оценка:

0. - 0-5% поражения;

1-5 -20% поражения ;

2- 20-50% поражения

3- поражение, как в контроле (неактивньш).

.Таблица2 4 дня. Число и величина типичных пятен на листьях, появившихся по истечении этого времени, являются критерием оценки для активности испытанных веществ. Превентивно-системное действие (тест В). Действующее вещество, приготовленное в. виде смачивающегося порошка, наносят с концентрацией 0,006 об.% (в пересчете на объем земли) на поверхность земли в горшках, где высажены Растения-помидоры сорта Красный гном в возрасте трех недель. По истечении трехдневного срока опрыскивают обратную сторону листьев растений суспензией зооспор Phytophtora infestans. Затем растения вьщерживают в течение 5 дней в кабине орошения при 18-20°С и насыщенной влажности воздуха. По прошествии этого времени образуются типичные пятна на листьях, .число и величина которых служат критерием для оценки активности испытанных веществ.

ч

692534

12 Продолжение табл.2

(известно)

СНз СНд- II CH-N/О

С-О

(usSecmHo)

CjHy (W80)

0СгНк

1Г

О- С- N- CHss N- CgHs

ОСзН7(«зо)

изб9.СТПНо

13

С НгCH

./

(JH-NT

.

COO

(известна)

СНз-И Сн -N

692534

14 Продолжение табл. 3

CH,

Снз-и Сн-к

COO

(цгВъстно)

CHj-NmCH-NC

(JOO

(известно)

CH,

(lH-N

CooСгН5 .CH-СНз

I tiaSecmno)

CH:

Coo

I uaStomno)

.iH,

Coo

(избестна)

П p и M e p 2. Действие против PIasmopara viticola (Bert, et Curt, Bert, et Detoni) на виюграде.

Остаточно- превентивное действие (тест А).

CHj СНз

uMCjH,

Черенки винограда сорта Chasselas в стадии 10 листьев опрыскивают раствором, содержащим 0,02% биологически активного вещества. После подсушивания нанесенного слоя равномерно инфицируют обратную сторону листь ев растений суспензий спор грибка . Затем рас ния выдерживают в течение: 8 дней в кабине влажности. По истечении этого времени на контрольных растениях обнаруживаются отчет ливые .симптомы заболева1гая. Число и величи на инфицированных мест на обработанных рас тениях служат в качестве меры оценки актив ности испытанных веществ. Лечебное действие (тест. В). Черенки винограда сорта Chasselas вырапщвают в теплице и в стадий 10 листа инфицируют обратную сторону листьев растений, суспензией спор Plasmopara viticola. После 24 ч пребьУвания в кабине влажности растения опрыскивают 0,006%-нь1м раствором биологически активного вещества. Затем растения снова выдерживают в течение 7дней в кабине влажности. По истечении этого времени та контрольных растенияге пояавляются .симптомы заболевания. Число и величи1ка инфицированных мест на обработанных растениях служат в качестве меры оценки активности испытанщ 1х веществ. Результаты приведены в табл. 4. Оценка: 0- 0-5% поражения; 1- 5-20% поражения; 2- 20-50% поражения; 3- поражение, как в контроле (неактивТаблица4Пример 3. Действие против,Phyfhturn debaryanum на сахарной свекле. На стерильных овсяных зернах и смеси земля-песок культивируют грибок. Этой смесью наполняйт цветочные горшки и высеивают семена сахарной свеклы. Сразу же после посева поливают землю опытными препаратами в форме суспензии (20 ппм биологически активного вещества в расчете на объем земли). После этого горщки в течение 2-3 недель выдерживают в теплице при 20-24°С. При этом поддерживают путем легкого опрыскивания водой равномерную влажность земли. При оценке теста определяют всход растений сахарной свеклы, а также долю здоровых и больных растений. Результаты приведены в табл. 5. Оценка: 0- 0-5% поражения; 1- 5-20% поражения; 2- 20-50% поражения; 3- поражение, как в контроле (неактивТаблица 5 П р и м е. р 4. Действие против Cercosfiofа arachidicola на земляном орехе. Остаточно-защитное действие. Растения земляного ореха высотой 10-15 см опрыскивают раствором, содержащим 0,02% активного вещества и через 48 ч инфицируют конидиальной суспензией грибка. Инфицированные растения инкубируются в течение 24 ч примерно при 21°С и высокойвлажности воздуха и затем выдерживаются в теплице до появления типичных пятен на листьях. Оценку фунгицидного действия осуществляют через 12 дней после внесения инфекции, принимая за основу число и величину появляющихся пятен. Результаты приведены в табл. 6. Оценка: , 0- 0-5% поражения; 1- 5-20% поражения; 2- 20-50% поражения; 3- поражение, как в контроле (неактив JL М1.А. Соединение, Оценка, N 1 балл 21 4О 54О

17

11 р и м е р 5. Действие против Erysiphe graminis на ячмене.

Остаточно-эащитное действие.

Растения ячменя высотой приблизительно 8 см опрыскивают раствором, содержащим 0,02% активного вещества. Через 48 ч обработанные растения опыливают конидшюм грибка. Инфицированные растения выдерживают в теплице при температуре примерно 22° С и спустя 10 дней проводят оценку на поражение грибком.

Результаты приведены в таРл. 7.

Оценка;

0- 0-5% поражения;

1-- 5-20% поражения;

2- 20-50% поражения;

3- поражение как в контроле (неактивный) .

,Т а б л и ц а 7

Соединение,

Оценка,

N 6ajui

О О

3 12

Таким образом, предложенньЕе соединения обладают высокой фунгицишюй активностью при малых концентрациях.

692534

18

Формула изобретения Фунгицидное средство, содержащее действующее начало на основе производных метиланилина, а также добавку, выбранную из группы твердых или жидких носителей, отличающееся тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного метиланилина соединение общей формулы I

10

«3

dH- с - $ - йн,

(I)

j-ClHz-V

в которой RI - хлор, бром, метил, этил; Rj - водород или метил; , РЗ - водород, хлор, бром или метил;У - представляет собой одну из

следующих групп:

-,OR, где R - Cj-Cj-алкил, вгор-бутил, згор-пентил, пропенил, пропинил;

- SR, гдеР - Ci-Сз алкил,н-бутил.1

-0-C-1.UH3),

.. $

причем содержание действую1цёго начала в средстве составляет от 0,1 до 95 вес.%.