Способ получения циклопентадиена и метилциклопентадиенов Советский патент 1979 года по МПК C07C13/14 C07C1/20 

I

Изобретение относится к обпасти органйчгеской химии, конкретно к получению сопряженных циклических диенов - циклопентадиена (ЦПД) и метилциклопентадненов.

Указанные циклические диены представляют интерес в производстве антидетонаторов, лаков, красок. В литературе описан способ получения циклопентадиена или его гомологов путем окисления циклопентана или метилциклопентана при температуре 90-100°С и давление 6-10 ат в присутствии гидроперекиси кумола с последующей дегидратацией продуктов окисления при 250-300° С над окисью алюминия .

Известен способ получения циклопентадиена и его гомологов разложением алкенилдиоксанов-1,3 в присутствии воды и хлора при температуре 40-120° С и соотношении алкенилдиоксана-1,3,воды и хлора 1:10 - 30:0,5-5 1.

Наиболее близким по технической сущности является способ получения циклопентадиена или метилциклопентадиенов ко1щенсацией диеновых углеводородов с альдегидами при нагревании в присутствии кислотного катализатора с последующим разложением вьщелетштх алкенилдиоксанов-1,3 при температуре 50бОО С и давлении 100-200 мм рт.ст. в присутствии катализатора кислотного типа, например кальций-фосфатного 2. Разложение можно проводить в присутствии водяного пара, бензола или инертного газа, причем количество разбавителя составляет до 500 вес.% по отнощению к диоксану-1,3. Регенерацию катализатора осуществляют через каждые 3-4 ч работы. Во всех случаях выход диена не превышает 40%.

Недостатками способа являются: дефицитность сырья, поскольку изопрен, дивинил, 2,3-диметил-1,3-бутадиен являются дорогостоящими и дефицитными продуктами; незначительный срок службы катализатора и необходимость его регенерации через каждые 3-4 ч; сложность технологии, поскольку частые переключения режима работы (расщепление - регенерация) не позволяют поддерживать оптимальный технологический режим, а также непроизводительные затраты, (Времени при периодах регенерации.