СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНА И ЕГО ГОМОЛОГОВ Советский патент 1974 года по МПК C07C13/15 C07C1/247 

1

Изобретение относится к получению циклодиеновых углеводородов. Эти соединения применяются в производстве гербицидов и инсектицидов.

Известен способ получения циклопентадиена и его гомологов разложением алкенилдиоксанов-1,3 или их смесей при 50-600°С и давлении 100-2200 мм рт. ст. в присутствии катализаторов кислотного типа, например водного раствора ортофосфорной или соляной кислоты.

Выход целевого продукта составляет 15- 40%.

С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается разложение проводить в присутствии хлора при 40-120°С и соотношении алкенилдиоксана - 1,3, воды и хлора 1 : 10-30:0,5-5.

Присутствие в реакционной зоне водорастворимых щелочей ускоряет реакцию за счет связывания образующимся кислот.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мещалкой, термометром, обратным холодильником и газоподводящей трубкой помещают 114 г 4-винилдиоксана-1,3 (1 моль) и 360 г воды (молярное отношение 1 :20). При интенсивном перемешивании при 65- 70°С подают хлор (моль на моль ацеталя) со

скоростью 0,5 г/мин. По окончании реакции колбу охлаждают, нейтрализуют 10%-ным NaOH, дважды экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки объединяют и сушат над MgSO4.

Растворитель упаривают, остаток подвергают

вакуумной ректификации. Получают 42 г циклопентадиена с т. кип. 42-43°С; п 1,4448.

Выход 64%.

Пример 2. В реакционное устройство, описанное в примере 1, вносят 128 г (1 моль) 4пропенилдиоксана-1,3 и 360 г (20 моль) воды. Проведение опыта и выделение продукта аналогично описанному в примере 1. Получают 66 г метилциклопентадиена с т. кип. 78-79°С;

п 1,4460. Выход 82%.

Предмет изобретения

Способ получения циклопентадиена и его гомологов разложением алкенилдиоксанов-1,3 в присутствии воды и последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, разложение проводят в присутствии хлора при 40- 120°С и соотношении алкенилдиоксана-1,3, воды и хлора 1 : 10-30 : 0,5-5.