5-Арил-2-аминотиазолы, обладающие фунгицидным действием, и способ их получения Советский патент 1980 года по МПК C07D277/40 A01N9/12 

(54) 5-АРИЛ-Л-АМИНОТИАЗОЛЫ, ОБЛАДАЮЩИЕ

ФУНГИЦНДНЬМ И БАКТЕРИЦИДНЬМ ДЕЙСТВИЕМ, И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ

1

Изобретение относится к новым химическим соединениям - 5-арил-2-аминотиазолам общей формулы J

где R - п-метил, о-хлор, п-бром или п-фтор, обладающим фунгицидным и бактерицидным действием, и способу их получения.

Указанные свойства позволяют предполагать возможность применения этих соединений в сельском хозяйстве.

Известен 2,З-дихлорнафтохинон-1,4 (фигой)

О

.С1

обладаюгяий фунгицилным и бактерицидным действием ij.

Целью изобретения является расширение арсенала веществ с фунгицидным и бактерицидным действием.

Эта цель достигается новым 5-арил-2-аминотиазолами формулы 1, применяемыми в качестве веществ, обладающих фунгицидным и бактерицидным действием, и способом их получения взаимодействием арилдихлорметилкарбинолов с тиомочевиной в присутствии едкого кали в среде спирта при температуре 40-70 С в течение 2-3 ч. Выход 75-97%

Процесс протекает по следующей схеме.

С1

-dH-CH +

к он Ci

кон, cnufim 4-H2l -C- NHi 40

I

где R имеет вышеуказанные значения. Пример l.K раствору 19 г. (0,1 г-моль) п-толилдихлорметилкарбинола в 30 мл метанола прибавляют 7,6 г (0,1 г-моль) тиомочевины. Реакционную смесь перемешивают и при 45SO C no каплям добавляют раствор 6,2 г (0,11 г-моль) едкого кали в 30мл метанола. Затем смесь перемешивают до прекращения вьщелёния осадка хлористого калия (3 ч) . V Выпавший хлористый калий отфильтровывают, фильт,- S рат разбавляют 50 мл воды. 5 п- олил- . -2-аминотиазол отфильтровывают, прОМйвают Гексаном, сушат и кристаллизуют из спирта. Выход 78.%, т.пл,213214°г;. Найдено..%: S 16,81. С Н .,, N 3

to Вычислено %:316,84.

В ИК-спектре 5-п-толил-2-аминотиазола имеются интенсивные полосы поглощения в области 1540 , и 3290-3440см, характерные для связей С-С, C-N и N-H.,15

- AHaSbrHMHoполучены и 5-арил-2-аминотиазолы формулы Т (табл.

1).

Испытанйя соединений формулы на . фунгицидное и бактерицидное действие 20 проводили следующиг1 образом,

Пр и м е р 2 , Фунгицидные свойства определяли по методу торможения .роста мицелия чистых .культур грибов {-A,radicinaf M.D. etB, Asp. niger 25 van Tiegh, Bkm 4:412, Piisarium oxy porum SehEech-t-, BkmtJ- 1182 Saturim P,K. et E, ВНИИА 160 AjVenfu-r ria inaeguagis (Che) --Wintj на твердой картофельно-глюкозной среде, В расплавленный агар вносили растворёнкую в ацетоне навеску вещества перемешивали и разливали в чашки Петри, После застывания инокулировали агар кусочками мицелия, Повторность четырехкратная. Через 70 ч экспозиции 35 при 25-2б°С измеряли диаметр колоний и определяли энергию роста грибов в процентах к контролю. Указанные в табл. 2 эталонные препараты взяты в концентрации по действующему веще- 40 ству. В контрольные чашки внесено адекватное количество чистого ацетона. Полученные результаты (табл. 2) показывают, что испытанные тиазолы обладают выраженной фунгицидной актив- г ностью, превышающей активность эталонных прейаратов. Наиболее токсичным для грибов является 5-о-хлорфенил-2-аминотиазол (соединение № 4), который в концентрации 0,01% полностью ел ингибирует: развитие грибов (100%) , а эталонные препарат фигон в этой же концентрации ингибирует: развитие взятых тест-организмов на 32-100%.

Пример 3 . Фунгицидную ак-тивность 5-арил-2-аминотиазолов фор- мулы /.в воде определяли по методу серийных разведений на жидкой среде Чапека состава, г/л: MgSQij; 0,5; кПуРО 1,0; Naiio 2,0; ксе .0,5 , Pey(SO)j 0,01, глюкоза .j30.. Для 0 инокуляции использовали 10-дневные конидии грибов, выраженные на агаризированной среде Чапека. Экспозиция 7 .дней при 25-2f)°C. Результаты испытаний (см.табл., 2) показывают, что в вод-j 65

ной среде испытанные вещества проявляют высокую Фунгицидотоксичность,

П р и м е р 4 . т;актериостатическую активность coe;i.,тений формулы f определяли по методу серийных разведений на бульоне Хоттингера. Экспозиция опыта 48 ч при 36,5-37®С. Активность вещества определяли по отсутствию мутности бульона.Результаты (см. табл. 2) показывают, что активность испытанных тиазолов по отношению к золотистому стафилакокку (Staph.aureus Р 209) приближается к действию эталона -хфигона. Кишечная палочка (Escherichia coti) оказалась чувствит ельной к соединению ( 4, бактериостатическая активность :которого выше эталона.

Пример 5 . Бактерицидную активность определяли после 24 ч контакта бактерий с веществом. Готовили серию разведений вещества в бульоне Хоттингера, инокулированного суточной культурой бактерий. Через 24 ч экспозициипри 37°С из прозрачных проб делали высев петлей на агар Хоттингера. Через сутки учитывали рост бактерий на агаре. В табл. 2 дано азведение тиазола, при котором отсутствовал рост, т.е. все клетки оказались, битыми и наблюдается необратимое ингйбирование развития клеток. Результаты (см. табл. 2) показывают, что кишечная палочка болеечувствительна к действию соединения f 4, чем к действдействию эталона - фигона.

Пример б . Защитная (протипогнилостная) обработка текстиля. Кусочки белой хлопчато-бумажной ткани (1x2 см) обрабатывали (погружение) ацетоновыми растворами веществ 0,5% и 0,1%-ной концентрации. Образцы просушили и через двое суток хранения в комнатных условиях разложили на газоне, инокулированном спорами гриба (AspergiPCus niger, PeniciEEiurasp, P.oxyspovum). Через 12 ч отмечаг ли рост грибов. Результаты (см. табл. 3) показывают, что 5-о-хлорфенил-2гаминотиазол, эффективно защищает обработанную ткань от поражения грибами. Не уступая активности эталонафигона.

П р и м е р 7 . Фитонцидные свойства 5-арил-2-аминотиазолов формулы / определяли по К.А.Тару. На листья герани нанесли.капли водно-ацетоновык растворов 0,5%-ной концентрации. Затем в центре капель сделали проколы иглой. В течение недели наблюдали за состоянием листьев. Не отмечено некрозов, ожогов, пожелтения и других изменений под действием испы-,- ;jtiv- -t- -i -.-.- - - ..--Sf f-- .

туемых тиазолов. Затем на кристаллический остаток нанесли по капле чистого ацетона. Наблюдения в течение трех дней не выявили фитотоксического действия данных веществ.

Как следует из приведенных данных 5-Арил-2-аминотиазолы формулы f обладают высоким фунгицидным действием по отношению к фитопатогенным грибам

Физи| о-химические характеристики соединений формулы f

704060

и бактерицидным - по отношению к грамположительным (Staph. aureus) и грамотрицательным (Е, ) бактериям. .

Таблица 1

Т.Пл., с

Выход, %

R

105-106

79 97 fi2 204-203 205-206

I

I

S Формула

Вычислено,% S

CjHy,ceN,s

15,16

16,41 CgH7.BrN,,S 12,51

(Ч

ft

s

R,

о n

E-i

1Л

fN

tn

(N

V/

о о

1Л гЧ О

о о

«

о о

ж

о 50 5 О (В и h S СП в Защитные свойства 5-о-хлорфенил-2Формула изобретения 1. 5-Арил-2-аминотиазолы общей формулы 120 у I : , где R - п-метил, о-хлор, п-бром или п-фтор, обладающие фунгицидным и бактерицидным действием,

Таблица 3 текстиля 25 аминотиазол при обработке 2. Способ получения соединений по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что арилдихлорметилкарбинолы подвергают взаимодействию с тиомочевиной В присутствии едкого кали в среде спирта при температуре 40-70 С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Мельников Н.Н. Химия и технология пестицидов. П., Химия, 1974,с.72.