Фосфорилированные дицианэтаны,обладающие фунгицидной активностью Советский патент 1982 года по МПК C07F9/40 A01N57/20 

(54) ФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ ДИЦИАНЭТАНЫ, ОВЛАДАЮЩИЕ ФУНГИЦИДНОЙ. АКТИВНОСТЬЮ

Изобретение относится к химии органических соединений фосфора-, в частности к новым 1- аиалкоксифосфорил (тиофосфорил) -2,2-аицианэтанол обшей формулы ()2P-C-CH{CK)2 (11 1 где R - водород или метила R - водород, хлор, фтор, нитро -, мётокси/, или диметиламино группа; я - этил, изопропил или фенил; X - кислород или, сера; которые обладают фунгишщной активност и могут найти применение в сельском xo зяйстве. В- настоящее время в сельском хозяй стве в качестве фунгицидов наиболее широко иг-пользуют я ТМТД (тетраметил тиурам дисульфид) 13 шшеб (этиленбис-дитиокарбамат пинка) t2 - и кара тан (2,4-динитро-6-фтог октилфенилкр тонат) 3 3 . Наиболее близкими по структуре к описываемым соединениям 51вляются извест ные 1(диалкокситиофосфорилмеркапто)-2,2-дициавэтаны обшей формулы Р-$-С-СН{С Г)2 R К - водород, низший алкйл или Я - водород, С -С -алкоксил, С - -С -алкилтио, галоидфенил, нитрофеннл, циклогексил или пирвдил; - низший алкил или алкоксиалкил, где алкил содержит 1-4 атолта углерода, которые о6л Ц1ают иясектицщшой активнгн:;ью 14 ,

37993464

Целью изобретения является расшире-к эталону ТМТД. Соединения формулы

ние ассортимента фунгицидных средств.(J-) .акже подавляют развитие болеэПоставленная цель достигается новыминей мучнистой росы огурцов и фитофтороза то.

фосфорилиррванными дшшанэтанами обшейматов. Описываемые соединения получают

формулы (П, которые обладают фунги-sвзаимодействием несимметричных дицианцидиой активностью.этиленов с 0,О-диалкилфосфитами, или тиСоедннения формулы (1), обладаютофосфитами.

.фунгищщной активностью по отношениюПолучение соединений проводят в 6efrк грибам Botrytis cinerea, Fi/sariotn moзоле при повышенной температуре в приnififorrne, V ntoHci ifloiec uaEiS, dsper- )0сутствии этилата натрия в качестве каojif us nitjeriVertlcigBiutn йа-Нвтеталиаатора. Бензольный раствор упаривав бактериям XolntttoTnonas meBvqceotrvjmют, остаток кристаллизуют, чистят из

которая в некоторых слунаях приближаетсяподходящего растворителя.

5799346«

Строение полученнык соединений под-7 час при тс.АШературе 78-80®С. Рас- тверждено данными элементного анализаворитель отгоняют, остаток аакристаллии ИК-спектрамн. В ИК-спектрах ймее- -эовьшают. Получают 2,8 г продукта.

ся полоса поглощения циангруппы в об-Выход 86%, т.пл. 94-95°С (изооктан).

ласти 2150 см-.SНайдено, %: С 51,,66i Н 5,42{

Пример. 1-.{диэтоксифосфорил)-5,27; Сб 10,84; 10,81} N 8,68; 8,64;

-1-(4-хлорфенил)-2,2-дицнанэтан.Р 8,8i 8,85}

К смеси 0,01 моль 1-(4-хлорфеннл)(CSf4,.

-2,2-дш1ианэтилена и 0,01 моль О,О- Вычислено, %: С 51,|46{ Н 4,95j С

-диэтилфосфита в ЗО мл бензола добав- 1010,85; N 8,57; Р 9,О1.

ляют в качестве катализатора О,О05 мольСоединение 2- в табл. 1. Свойства

этилата натрия. Реакционную смесь вы-других Полученных соединений приведены

держивают при перемешивании в течение .в табл 1. c H i jOjp CiVfeCW O P , Cl44 «,OjP e jHjjFrtpjP 5(5,70 56.43 , 58,28 12,15 12,38 . .P C,jH5j,,P 59,49 10,21 1O,38 C.,N,iO..PS54.54 10,26 1O.41 ,Fr«50jP551,53 8,82 C n jHjOj PS54.67 8,0 )61,O6 C,gHjjH jP62,05 C2,49 9.1 9.85C«H,.HWOiPS 9,70 8,92 8,2 8,96C,J..C« N.P..P 8.86 . 14H|bN jP 49,85

Т « в я я b « 1 60,90 51,46 54,17 54,19 57,3O 8,78 9.вв 6,61 4,93 1Q,8S 8,57 9.01 5,68 9,94 7,89 , .8,73 5.209.O3 5.90. 8,28 5,,78 9,70 6.627,98 8,84 6.61 7,2i 9,O8 1O,O5 1O,38 ,5.56 4,94 6.31 11,958,82 6,93 8,389,27 8,O48.: 89 7.23 3.81 8,38 , 6,837,33 8,689,61 9,93 llO,34 8,179,04- 9.33 4,78 12,459,19

П р и м е р 2. Определение фунгицидной и бактерицидной активности.

Препараты растворяют в ацетоне и в стерильных условиях вводят в расплавленный картофельно-декстрозный агар, который затем разливают по чаМкам Петри из расчета 20 мл среды на одну .чашку. За эталон принимают ТМТД, Кониентрапвя испытуемых веществ О,ООЗ%, по действующему веществу. Через 18-2О ч после разлива и застывания агаровую пластинку инокулируют кусочками мниелия, указанных грибов и выдерживакхг в течение 4-5 сут при 22-25 С. По истечении указанного сроРезультаты испытаний соединений формулы (1) на бактерицидную и фунгицидную активность (соединения испытаны в конц. 0,ООЗ%

по д. в.).. П-р н м е р 3. Действие препаратов против фитофтороза томатов ( Pti to р 1 toroi infestdns). Испытанвя проводят на растениях томатов сорта Грибовские в возрасте

ка определяют размер колоний указанных тестов, а затем по формуле Эббота определяют процент подавления мицелия грибов и бактерий по сравнению с эталоном.

Процент подавления Р -- --fOO,

где А - рост колоний гриба в контроле, С - рост колоний гриба по препарату.

Результаты испытаний представлены в табл. 2. Наиболее эффективными оказались соединения 1, 2, 3, 5.

Т а л и ц а 2 2-3 недели после пикировки. Повторность 55) опыта трехкратная. Соединения испытывают в концентрации 0,1% nq действующему веществу, расход жидкости 3-6 мл на одно растение. Через 1 ч после об979934610

работки препаратами растения инокулнруютпоражения болезни определяют по пятвводной суспеизвай спор гриба Ptivtopiriomбальной системе. Подавление болезни

. Концентрация зооспор в суо-определяют по формуле Эббота. пензии соответствует 50 тыс. у 1 мл. воды. 5 Результаты испытаний приведены в

После заражения растения помещаюттабл. 3. Наиболее эффективными оказалиЬь

во влажную камеру на 24 ч. Степень соединения Ng 4, 5.

Данные результатов вспытаний соединений формулы (1) ча фунгнпидную активность

-Т и б л и ц 6 3