Способ переработки отработанного алюмокобальтмолибденового катализатора Советский патент 1979 года по МПК B01J23/90 

(54) СПОСОБ ПЕ ЕРАБОТКИ ОТРАБаГАШОГО АЛШ -:,:: КАТАЛИЗАТОРА бКОМЙЬТМЪЛЙВДЁШВОГб Г

ийя в ней молибдена,,перемешивают, отфильтровывают гидроокись алюминия и подвергают ввлцелачиванию в растворе едкого натра.

Способ осуществляют следукщим образом: отработанный катализатор измельчают до крупности - 0,1 мм, смешивают с содой и полученную шихту спекают при 850-900с в. течение 1 ч В этих условиях алюминий и молибден образуют растворимые соединения алюминат и молибдат натрия, кобальт растворимых соединений не образует..

Полученный спек выщелачивают раcvaopoM едкого натра концентрации 10 а/л при температуре 80°С и отношении Т:Ж 1:7 в течение 1 ч и полученную пульпу фильт|руют. Кобальт полностью остается в осадке, извлечение алюминия в раствор 99,5%, молибдена - 99,95%, рН раствора при выщелачивании 12,5-13,0.

В отфильтрованный раствор, содержащий алкминий и молибден, вводят притемпературе 80°С углекислый газ до снижения рН 9,4-9,7. По достижении указанного значения рН весь алюминий выпадает в осадок в виде гидроокиси и захватывает с собой часть молибдена. Для полного отделения Молибдена от алюминия в конце процесса карбонизации в пульпу добавляют хлористый аммоний в количестве 9-17% от содержания молибдена в растворе (0,18-0,2-стехиометрии) и перемешивают в течение 2 ч при температуре бО-бО С. После такой обработки гидроокись алюминия отфильтровывают от молибденсодержащего основного раствора и дважды обрабатывают раствором едкого натра концент.рации 5-10 г/л при температуре 20- 25°С в течение 1 ч для отмьшки от молибдена. Извлечение молибдена из катализатора в раствор составляет. 99,8 Проьйгйные воды используют при выщелачивании последующих партий спека, молибденсодержащий основной раствор направляют на осаждение сульфида молибдена с помощью сернистого натрия (расход ЫагЗ 6,4 г на 1 г молибдена в растворе). После осаждения сульфида молибдена пульпу нейтрализуют серной кислбтой до рН..1,5-1/7 и кипятят в течение 2 ч, выпавший осадок сульфида молибдена отфильтровывают, промывают водой и сушат. Извлечение молибдена в готовый продукт - 99,5%. Гидроокись алюминия, отфильтрованная после второй репульпации в растворе щелочи, содержит не более 0,1% молибдена и соответствует ЦМТУ 945-4 Извлечение алкминия в гидроокись - 98,9%. .

Пример 1.100 Гизмельченного катализатора содержащего 4073%А1 3,l Со и 9,36% Мо смешивают со 140г карбоната натрия. Смесь помеШают в алундовый тигель и спекают в шахтной электропечи при температуре 870 С в течение 1 ч. Полученный спек в количестве 194,64 г подвергают выщелачиванию раствором едкого натра концентрации 10 г/л при температуре , т.ж. 1:7, в течение 1 ч. Пульпу отфильтровывают, осадок на фильтре промывают нагретым до раствором едкого натра концентрации 10 г/л в количества 500 мл и промывную воду объединяют с основньлч раствором. Общий объем раствора 1820 мл. Кобальт в растворе не обнаруживается. Полученный осадок прокаливают при температуре 700с в течение 2 ч. Прокаленный продукт имеет следующий химический состав Со - 41,03%; Л1 - 5,54%; Мо - .

В объединенный раствор объемом 1820 мл, имеющий рН 12,7, вводят углекислый газ. Процесс карбонизации проводят при температуре 80°С и непрерывном выщелачивании.

После достижения рП 9,6 подачу углекислого газа прекращают, в пульпу добавляют 0,93 и при температуре 80°С перемешивают 2 ч, затем осадок отфильтровывают и дважды ре- пульпируют его при комнатной температуре раствором щелочи концентрации 10 течение 1 ч. Полученная после фильтрации гидроокись алюминия содержит Мо - 0,09%, Fe 0,002% А1(ОН)э- остальное и соответствует ЦМИУ 945-41, Извлечение алюминия в гидроокись составляет 98,9%. Промывные воды направля от на выщелачивание следующей парти спека .

В фильтрат ( V 1430 мл), содержащий молибден, добавляют 51,4 г сернистого натрия из расчета 6,5 г на

1г молибдена, находящегося в растворе. Раствор нейтрализуют серной кислотой до рН 1,6 и выдерживают при температуре кипения в течение

2ч. Выпавший осадок сульфида молибдена отделяют от раствора фильтрацией. Извлечение молибдена в осадок 99,5%. Содержание алюминия в сульфиде молибдена - 0,05%.

Пример 2. Отработанный катализатор перерабатывают в условиях примера 1. Отличие состоит в том, что после карбонизации в раствор добавляют 0,4 г NH.CI (4,3% от количества молибдена в растворе). Осадок гидроокиси алюминия содержит молибдена 0,65%, в молибденовый раствор перешло 3% алюминия. Иэ.влечение алюминия в гидроокись - 95,9%, молибдена в готовый продукт - 99,2%.

Пример 3, Отработанный катализатор перерабатывают в условиях примера 1. Отличие состоит в том, что после карбонизации я рсзствор добавляют 1,6 г (17% от ксупичестБл молибдена в растворе) . Ссадок гидроокиси ал|. содержит Мо - 0,09%. Из влечение молибдена в готовый продук составляет 99,5%. Пример 4. Отработанный ката лизатор перерабатывают в условиях примера 1. Отличие состоит в том, чт перемешивание пульпы с хлористым ам.монием осуществляют в течение 1 ч. При повторном вы11елачивании репульпа цией едким натром наблюдается частич ный переход алюминия в раствор и загрязнением им молибденового продукта Извлечение молибдена 99,5%, алюминия - 97,5%, содержание алюминия в молибденовом продукте 2,5%. Пример 5. Отработанный катализатор перерабатывают в условиях примера 1. Отличие состоит в том, что после обработки пульпы хлористым аммонием не производят повторного выщелачивания гидроокиси алюминия ра створом щелочи. Наблюдаются повышенные потери молибдена с алкминиевым продуктом. Извлечение молибдена в го товый продукт составляет 90%. Гидроокись алюминия содержит 2,1% молибдена. .Пример б. Отработанный кагализатор перерабатывают в условиях аримера 1. Отличие состоит в том, что .юсле фильтрации гидроокиси ее дважды репульпируют раствором едкого натра концентрации 20 г/л. Наблюдается переход алюминия в молибденосодержащий раствЬр, что приводит к снижению извлечения алюминия в гидроокись до 95% и повы1ления содержании AI в молибденовом продукте до 0,85%. Пример, 7. Отработанный катализатор перерабатывают в условиях примера 1. Отличие состоит в том, что температуру при репульпации гидроокиси раствором щелочи поддерживают равной 40°С. Наблюдается переход алюминия в раствор. Извлечение алюми ния в гидроокись - 98%, содержание алюминия в сульфиде молибдена - 0,15%, Пример 8. Отработанный катализатор перерабатывают в условиях прототипа. Извлечение молибдена в сульфид составляет 96%, алюминия в гидроокись - 90%. Содержание алкминия в молибденовом продукте 1,2%, молибдена в гидроокиси алюминия о ,8%. Формула изобретения Способ переработки отработанного алюмокобальтмолибденового катализатора путем спекания его с содой, выщелачиванием спека раствором щелочи с переводом в раствор алюминия и молибдена с последующим отделением раствора от кобальтсодержащего осадка, выделением из Ъаствора алюминия путем карбонизации его углекислым газом с дальнейшим выделением молибдена в виде сульфида молибдена, обработкой вновь полученного раствора сульфидом натрия, отличающийс я тем, что, с целью увеличения степени извлечения.металлов и селективности их разделенйя, в конце стадии карбонизации в пульпу добавляют хлористый аммоний в количестве 9- 17 вес.% от содержания в ней молибена, перемешивают, отфильтровывают гидроокись алюминия и подвергают выщелачиванию в растворе едкого натра. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство-СССР 233919/ кл. 40а 49/00, 1967. 2.Отчет института ВНИИПвторцветмет по теме № 26-69-035 Способ извлечения цветных и редких металлов из отработанных алкмокобальтмолибденовых катализаторов , г. Донецк, 1971 (прототип).