Способ получения 2,2,6,6-тетраметил- 1,4,8-триоксаспиро/2,5/-октана Советский патент 1980 года по МПК C07D493/20 

1

Изобретение относится к новому способу получения 2,2,6,б-тетраметил-1,4,8-триоксаспиро-(2,5)-октана формулы

,,J,n, который может быть использован в качестве наполнителей электроизоляционных пропиточных битумных лаков.

Известен способ получения 2,2,6,6-тетраметил-1,4,8-триоксаспиро-(2,5)-октана взаимодействием 2,2-диметил-3-оксипропил- об-бромизобутирата с гидридом; натрия в диметоксиэтане 1

Недостатком этого .способа является низкий выход целевого продукта (л. 25% а также использование такого взрывеи пожароопасного соединения, как гидРИД натрия.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта. Эта цель достигается тем, что 2- 2-трет-бутоксипропил-2J-5,5-диметил-1 3-диоксан формулы

.ск

ь

сн.

подвергают УФ-облучениго в растворе ацетона при температуре 15-30с, в среде инертного газа, например аргон

Пример. В двухгорлую колбу из кварцевого стекла, снабженную обратным холодильником, газоподводной трубкой и рубашкой охлаждения, помещают 57,5 г (0,25 моль) -2 2-трет-бутоксипропил-2 -5,5-диметил-1,3-диоксана и 72,5 г(1,25 моль) ацетона , При температуре 15°С смесь подвергают УФ-облучению лампой ПРК-2 (мощность 375 Вт) в течение 50 ч. Затем отгоняют ацетон и трет-бутиловый спирт. Получают перекристаллизацией из гептана 23,7 г (выход 55%) 2,2,6 fб-тетраметил-1,4,8-триоксаспиро-(2,5)-оксана с т.пл. 158-159°С,

Элементный анализ:

Найдено, %; С 62,7; Н 9,2.

C(jH

Вычислено, %: С 62,4 ; Н 9,8, ЯМР-спектр (СОС1з),-С: 6,45 (М, 4Н ОСНо); С 8,7.2; 8,87; 9,00 и 9,25

(12Н, асн).

П р и м е р 2. Аналогичгго примеру реакцию ведут при температуре -20 С в течение 45 ч. Получают 25,8 г 1выход 60%) 2,2 ,6 ,б-тетрамети 1-1,4 ,8 -триоксаспиро-(2,5)-октана. Пример 3, Аналогично примеру 1 реакцию ведут при температуре в течение 40 ч. Получают 24,9 (выход 58%) 2 ,2,6,6-тетраметил-1,4, -триоксаспиро-(2,5)-октана. Исходный 2- 2-трет-бутоксипропил -21-5|5-диметил-1,3-диоксан получаю взаимодействием оС-бромизомасляного альдегида с 2,2-диметилпропилдиолом -1,3 и последующей обработкой трет-бутилатом калия полученного 2- l-бром-1-алкил -пропил-5 ,5-диметил -1,3-диоксана с выходом 80%. Применение предлагаемого способа позволяет увеличить выход целевого продукта до 55-60% (против 25% по известному способу), а также улуч шить, технологичность процесса. Формула изобретения Способ получения 2,2 ,6,6-тетраетил 1,4,8-триоксаспиро-(2,5)-октана формулы отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, 2- 2-трет-бутоксипропил-2 -5 ,5-диметил-1,3-диоксан формулы НзС-Л OCICH,)} Н подвергают УФ-облучению в среде ацетона при температуре 15-30С в токе инертного газа. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1, Melvin S. Newman and Edward Kilbouru.. - I.Org.CheinJ 1970, 3, 9, p. 3186.