Способ получения 2-замещенных 5-кето-1,3-диоксанов Советский патент 1979 года по МПК C07D319/06 C08K5/1575 

1

Изобретение относится к новому способу получения 2-замещенных 5-кето-1,3-диоксанов общей формулы

KI,

х:

R.

где R. Ri-CH,, С5,Н5, н. или

R -С,Н5 и R,j - Н , которые могут быть использованы в. качестве пластификаторов полиэтилен

Известен способ получения 5-оксо-2-фенил-1,3-диоксана, заключаиощийся в том, что 5-нитро-5-оксиметил-2-фенил-1,З-диоксай подвергают воестановлению на никеле Ренея при температуре 80°С и давлении 100 атм полученный 5--амино-5-оксиметил-2-фенил-1, 3-диоксан подвергают BsauiмоДействию с Na3O4 при 0°С в воде с последующей перегонкой образовавшегося 5,5-диокси-2-фенил-1,3-диоксана и выделением целевого продукта 1 .

Недостатками этого cnocoeSa являются .многостадийность процесса и низкий выход (30%) целевого продукта. Кроме того по этому способу получают только одно соединение.

Целью изобретения является упрощение процесса, повышение выхода и расширение ассортимента целевых Ьродук тов.

Цель достигается тем, что 2-замещенный 5-изопропилиден-1,3-диоксан формулы

1у°Л-,. в,%кз,

где R. и Rjj имеют вышеуказанные значения, подвергают озонированию в среде метил-трет.-бутилкетона

при (-60)-(-40) С в токе инертного газа.

П р им ер 1. В 0,25 М раствор 2,2-диметил-5-изопропйлиден-1,3,диоксана в метил-трет.-бутилкетоне

пропускают озон в токе азота при . Затем продувают азотом и в вакууме.при, 5°С удаляют растворитель и CH cbocCCHg) (образовавшийся из растворителя), остаток нагревают в токе азота до (0,5 ч),

выделяют образовавшийся ацетон и остаток пёрё исталлиз6вывают7 Получают 2,2-днмё.тил-5-кето-1,3-диоксан (выход 87%) , . 38-40с (из гептана) . , йайдено,%: С 55,42; Н 8,06. . Вычислено,%: С 55, 38; Л 7,61. В ИК-спектре - интенсивные поло поглощения 1000-1200 (С-о-С-Ь1735 см-(-СОО-) . Пример 2. Bcejкак в приме ijpe 1, но используют 2,2-диэтил-5- -иэопропилиден-1,З-диоксан. Получа ют 2,2-диэтил-5-кето-1,З-диоксан. Выход 89%, т.пл. 47-49 0 (из гепта на) .. Найдено,%: С 60,71; и 9,14. в 14 3 Вычислено,: С 60,76; rf 8,86. ИК-спектры аналогичны ИК-спектрам в примере 1. Пример 3. Аналогично примеру 1, но применяют 2,2-ди-н.-про пил-5-изопропилиден-1,З-диоксан, получгиот 2 ,2-ди-н.-пpoпил-5-кeтo-l,3-диoкcaн. Выход 88%, т.пл. 5355С (из гептана) . Найдено,%: С 65,05; Н 9,43. --to Вычислено,%: С 64,51; rf 9,67. ИК-спектры аналогичны ИК-спектр по примеру 1. П рим е р 4. Все,как в приме ре 1, но реакцию проводят при -40° Выход целевого 2,2-димeтил-5-кeтo-l ,3-диоксана 70%, при -50°С, выход-80%. Пример 5. Аналогично прим ру 1, но используя 2-фенил-5-изопр пилиден-1,З-диоксан, получают 2-фвнил-5-кето-1,3-даоксан. Выход 88%, т.пл. 70-71°С (из гептана). Найдено,%: С 68,90; Н 6,01. ( Вычислено, %: С 67,41; Н 5,59. Преимущество предложенного способа перед известным состоит в его универсальности, одностадийности и сравнительно более высоком (70-88%) выходе целевого продукта. Формула изобретения Способ получения 2-замещенных 5-кетр-1,3-диоксанов общей формулы ОВоХ)- где R Re -CHg, С н, н.-С Н или R -CfeHp и R - Н, о т л и ч аю щ iT и с я тем, что с целью упрощения процесса, повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, 2-замещенный 5-йзопропилиден-1,З-диоксан общей формулы.. ;х где R и R имеет вышеуказанные значения, подвергают озонированию в среде метил-трет.-бутилкетона при (-60)-(-40)°С в токе инертного газа, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. A.A.Marei, R.A.Raphael 5-охо-2-PhenyI-l,3-dioxan - J. Chem. Soc, .1960, c. 886 (прототип).