Способ получения олигоолефинов Советский патент 1980 года по МПК C08F110/00 C08F4/60 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГООЛЕФИНОВ

Изобретение относится к технолог получения олигоолефинов и может быть использовано в нефтехимической промы ленности, а получаемые олигомеры - в качестве молифицирующих добавок моторных топлив, полупроводников для синтеза поверхностно активных вещест Известен способ получения олигоолефинов олигомеризацией низших сзС-ол финов в присутствии нанесенного никельсодерзкащего катализатора и алкилалюминийгалогенидов в качестве сокатализатора 1, Катализатор готовят взаимодействием бис-(триизопропилфосфина)-никельдихлорида с поли-(4-винилпиридином) в растворе СНС с последующей активацией его этилалюминийдихлоридом. Недостатком способа является набухание полимерной основы, что затру няет подвод сырья к каталитическим центрам и отвод от них продуктов реакции. Кроме того, не исключена возможность загрязнения олигомеров продуктами разложения полимерной основы, которая под действием каталитического комплекса может реагироват с олигомерами или с исходным мономером. Трудность осуществления способо на указанном катализаторе заключается еще и в сложности получения компонентов катализатора, л Целью изобретения является упрощение технологии и повышение экономичности процесса. Зто достигается те.м, что в известном способе получения олигоолефинов олигомеризацией низших ся -олефинов при 40-150с в присутствии нанесенного никельсодержащего катализатора и алкилалюминийгалогенидов в качестве сокатализатора, в качестве катализатора применяют металлический никель, нанесенный на микроволокнистое углеродное волокно. Катализатор получают пропусканием через окись никеля при высокой температуре углеводородов с последующей активацией каталитической основы этилалюминий дихлорид ом . Способ осуществляют следующим образом. Порошкообразную окись никеля загружают в реактор и подают углеводороды нагретые до (например бензин) с объемной скоростью 5 в течение часа. Температуру в реакторе поддерживают 480 С. Полученную волокнистую структуру никель на углероде охлаждают до 20с и активируют этилалкилинийдихлоридом. Полученный катализатор сушат и в его присутствии при 40-150 с в течение 1-6 час проводят реакцию олигомеризации низших олефинов. Полученные олигомеры разделяют рек тификацией . Пример 1. а)приготовление катализатора, ,В стеклянный реактор емкостью 0,5л загружают 15 г порошкообразной окиси никеля и подают подогретый до бензин (,150; н.к. в.к. ) с объемной скоростью 5 час е течение часа (температура в реакто ре ) . Пoлyчeннvю.- кaтaлитичecкyю основу, содержащую 15. вес. % никеля охлаждают до 20°С и после активации этилалюминийдихлоридом используют дл получения олигомероэ пропилена, б)олигомеризация пропилена 0,2 г полученной каталитической о новы, загружают в автоклав,из нержавеющей стали емкостью 0,3 л, продувают осушенным инертным газом и акти вируют 1 г этилалюминийдихлорида. Ав токлав герметизируют, охлаждают в углекислоте и заполняют 100 г пропилена. Выдерживают 3 час при во вращающейся системе, последняя охлаждается, отгоняют невступивший в реакцию пропилен (35 г), а реакционную массу после отделения от катализатора разделяют ректификацией. Получают 47 г (72%) димеров пропилена, -7,7 г (12%) тримеров, 5,8 г (9%) тетрамеров и 4,5 г (7%) более высококипящих компонентов. Последние представляют собой бесцветную прозрачную жидкость, отличающуюся от более легких олигомеров большей вязкостью и меньшей подвижностью. Пример 2. Аналогично примеру 1, но берут О,2 г каталитической основы, активируют в токе инертного газа 2 г C2Hg-AlCl2. Систему с пропиленом (100 г) выдерживают 3 час при , отгоняют 5 г невступившего в реакцию пропилена (конверсия 95%). Получают 44,6 .г (47%) димеров пропилена; 39 г (41%) тримеров; 11,4 г (12%) тетрамеров. В таблице приведены условия проведения процесса.