Способ получения транс-стильбена Советский патент 1980 года по МПК C07C15/52 B01J23/14 C07C2/84 

,--- - ; , ;:; Изобретение относится к спЬСобу получения транс-стильбена, который мсжет быть использован в качестве стабилизирующей присадки к топлйвам и как полупродукт в проиэвоДстйе красителей, бланкофоров, жидгах кристаллов и лекарственных npenapaiТОВ. : Известны способы получения транс стильбена парофазной гетерогенно-ка талитический окислительной дегидродимеризацией толуола в присутствий молекулярного иода, получаемого нёпосредствен но в зоне реакций, дейст вием кислорода или воды на расплавленную смесь иодида лития с другими его сопямя я соединениями tl. Наиболее близким по технической сущности является способ получения транс-стильбана парофазной окислительной дегидродимеризацией толуола при температуре 500-650С в присутс вии твердой окиси свинца или смеси последней с окисью кадмия или висмута 2 . По этому способу процесс проводится в отсутствие добавляемого сво бодного кислорода. При этом окись свинца, используемая также в качестве источника кис рода, яйлйётся стехиометрическйм участником реакции и претерпевает аосстановлеййе дй мёталличёскбго свинца. Этот вариант процесса характеризуется по меньшей мере двумя существенными технологическими нейостаткалш. , V нёобходи «зсть постоянно, реокислять контакт и удалять с его поверЗЕности отложившийся в ходе реакции кокс заставляет проводить тфоцейс ; циклами, чередуя цикл пёреработки углеводородного Сырья, кстати крайне- непродолжительный (порядка не- . скольких минут, примеры 1-4, 15-17), с последующей продувкбй инертным гаэом, а затем кислородом илм воздухрм, либо использовать совмещенный двухзонный реактор, работающий по тому же принципу. Другим недостатком является образование кислородсодержащих соединений в результате взаимодействия толуола с восстановленными формами окиси свинца и связанная .с этим необходимость удаления их из реакционной смеси.; Все это создает определенные трудности в организации процесса, услЬжняет его технологическую схему И отрицаг ельно сказывается на себесто имости продукта. Целью изобретения является упрощение технологии .процесса. Поставленная цель достигается описываемлм способом пЪлучения тран стильбеяа парофазной окислительной Дегидродимериэацией толуола при повышенной температуре в присутствии катализатора, содержащего окись сви ца и окись олова при атомном соотно шении РЬ : Sn, равном от 1:4 до 9: От л и чйё способа состоит в исполы зрвании катализатора, дополнительно содержащего окись олова прл указанном выше атомном соотношении РЬ : Sri. Процесс дегидррмериэации толуола обычно проводят при 500-590 предпочтительно , атмосферном давлении и времени контакта 4,5-14,7 с. Реакцию проводят при молярном со отношении от 1:1 -до 4:1,используя в качестве инертнЪго разба;вите.;1я азот., Реакция образования транс-стильбена сопровождается окислительным деметиЛирбванием толуола в бензол. Бензол и нвпрореагировавший толуол отделяют от кристаллических продуктов фильтрацией и разделяют ректи-. -фикацией. . Опыты проводили в проточной уста новке с неподвижным слоем катализатора с использованием пирексового реактора, снабженного обогреваемой электроспиралью зоной испарения тол ола и .змеевиком Для подогрева реакционной смеси до температуры реакци Подача толуола осуществлялась шприцевым дозатором. На выходе из реактора поддерживали, температуру, пред твращающую конденсацию жидких и кри таллических продуктов. В слое катал затора поддерх ивали температуру 500-590°С. Через слой катализатора с объемной скоростью 6,3 л/ч пропус кали исходную смесь. Отходящую из реактора смесь пропускали через ловушку, охлаждаемую смесью сухого льда со спиртом. Сконцентрировавшиеся продукты идентифицировали и ана лизировади хроматоографическим методо л, . .,в примерах 1-6 атомное соотношение РЬ : Sn равно 1:1. Пример. Навеск тора 23,5 г (8,0 Ш) . Состав исходной смеси: 8,8 мол.% , 4,8 мол. О , 86,4 мол.% N. Время контакта ,4,5 с. Температура . Степень. конверсии толуола 21,2%. Селективность, мол. %; по транс-стильбену 16,2; дибензолу 4,5; ди ;енилу 7,3; бензолу 38,0; ,0.; . . Выход транс-стильбена на пропу щ нныйтолуол 3,4 мол. %..:....„.,......:..... .П Ри мер 2. Навеска катализатора 2-3,5 г (8,0 мл) . Состав исходной смеси: 8,8 мол.% С.,Ид, -4, 8 мол.% Оа, 86,4 мол.%. Nj . Время контакта 4,5 с. Температура 535°С. Степень конверсии толуола 34,9%. Селективность, мол.%: по транс-стильбену 21,6; дибензилу 3,9; дифенилу 4,5; бензолу 43,0; СО. 27,4. Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 7,6 мол.%. П р и м е р 3. Навеска катализатора 23,5 г (8,0 мл). Состав исход-ной смеси: 8,8 уюл.% ,4,8 мол.%:. Og, 86,4 мол.% Ng.. Время контакта 4,ь с. Температура 5бО°с. Степень ко.нверсии толуола 36,0%. Селективность, мол.%: по транс-стильбену 15,6; дибензилу 5,9; дифенилу 4,6; бензолу 4 5 , б ; СО j, 2 8 , О . Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 5,6 мол.%. П р и м е р 4. Навеска катализатора 23,5 г (8,0 мл). Состав исходной смеси: 8,8 мол.% Cj,H8, 4,8 мол.% О,86,4 мол.% Ng.Время контакта 4,5 с. Температура . Степень конверсии , толуода 40,4%. Селективность, мол.%: по транс-стильбену 16,3; дибензилу 4,8; дифенилу 2,9; бензолу 50,4; . СО, 26,0. Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 6,6 мол.%. П р и м е р 5. Навеска катализатора 23,5 г (8,0 мл). Состав исходной смеси: 8,8 мэл.% C.Hg, 8,9 мол.% О., 82,3 мол.% N,.. Время контакта 4,5 с. Температура . Степень конверсии толуола 43,6%.Селективность, мол.%: по транс-стильбену 13,1; дибензилу 3,3; дифенилу 5,7; бензолу 45,1; СО 32,4. Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 5,7 мол.%. Примере. Навеска катализатора 23,5 г (8,0 мл). Состав исходной смеси: 8,9 мол.% С Н 2,3 мол.% Оз, 88,8 мол.% Ng. Время контакта 4,5 с. Температура . Степень конверсии толуола 22,8%. Селективность, мол.%: по транс-стильбеиу 22,8; дибензилу 4,7; бензолу 45,1; дифэнилу 6,2; СО 21,7. Выход трайс-стильбена на пропущенный толуол 5,2 . Оптимальными для образования транс-стильбена являются условия примера 2: температура и соотношение толуол:0 2 :1. В зтих условиях выход транс-стильбена максимальный, и составляет 7,6 мол.% на пропущенный толуол. Повышение температуры (примеры 1-4) приводит к увеличению доли реакции окислительного деметилирования толуола, и снижению избирательност и по транс-стильбену . Увеличение соотношения толуол: кислород способствует росту селективности по транс-стильбену (примеры 2,