Способ получения транс-стильбена Советский патент 1982 года по МПК C07C15/52 B01J23/04 B01J23/14 C07C2/84 

Изобретение относится к получению транс-стильбена.

По основному авт.св. № 717026 известен способ получения трансстильбена парофазной окислительной дегидродимеризацией толуола при 500-590С в присутствии катализатора, состоящего из окислов свинца и олова с атомным соотношением PbtSn -(154)(9:1) .

Исходные реакционные смеси содержат углеводородИ кислород в молярном отношении (1-4) :1 и азот в ка- честве инертного разбавителя. В оптимальных условиях известный способ характеризуется выходом трансстильбена 11 мол.% на пропущенный толуол при степени конверсии послед- него 31,9% и селективностью по целевому продукту 33,9мол.%. Производительность катализатора составляет 26 г стильбена/л(кат)-ч Cl.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и селективности процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения транс-стильбена, используют катализатор, дополнительно содержащий окись калия в количестве в расчете ,

на калий 0,9-9 ат.% от содержания металлов в катализаторе.

Пример 1. Процесс проводят в проточном реакторе с неподвижные слоем контакта. На выходе из реактора поддерживают температуру, предотвращающую конденсацию жидких и кристаллических продуктов, улавливаемых далее в охлаждаемой льдом

10 ловушке. Анализ продуктов реакции выполняют хроматографическим методе.

Катализатор: Pb-Sn-K-O с атомным соотношением Pb:Sn 4:1. Содержание окиси калия в расчете н.а калий 0,9 ат.%

Условия опыта:

Объем катализатора, 9,6 мл

Состав исходной смеси,мол.%:

20

С.Нв8,8

О,4,8

NI86,4

Время контакта,5,3 с

Температура,°С535

25

Результаты опыта:

Степень |к9нв ерсии(

толуола,%39,0

Селективность,мол.%

по транс-стильбену 42,3

30

дибензилу16,7 дифенилу Следы 24,5 бензолу 16,7 Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 1в,5 мол.%, Производительность катализатора 40,0 г стильСена/л(кат)Ч, Пример 2. Процесс проводя по примеру 1. Катализатор: Pb-Sn-K-O с атомны соотношением PbtSn 4:1. Содержание калия в расчете на калий 1,8 а Условия опыта те же, что в прим ре 1 . Результаты опыта: Степень конверсии толуола, %45,3 Селективность,мол.% по транс-стильбену 49,3 дибензилу18,0 дифенилу Следы бензолу22,1 СО 10,6 Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 22,3 мол.%. Производительность катализатора 53,8 г стильбена/л(кат)- ч, Пример 3. процесс проводя Гю примеру 1, Катализатор: РЬ-Sn-К-О с атомны соотношением Pb:Sn 4:1. Срдержан калия в расчете на калий 3,6 ат.%. Условия опыта те же, что в прим ре 1 . Результаты опыта: Степень конверсии толуола, % . 42,0 Селективность, мол,% по транс-стильбену 44,0 дибензилу . 16,5 дифенилу2,0 бензолу 21,1 СО216,5 Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 18,5 мол.%. Производительность катализатора 44,5 г стильбена/л(кат).ч. Пример 4. Процесс проводя по примеру 1. Катализатор: Pb-Sn-K с атомные соотношением Pb:Sn 4:1 Содержание окиси ка.пия в расчете н калий 5,4 ат.% Условия опыта те же, что в прим ре 1. Результаты опыта: Степень конверсии толуола , %41,2 Селективность, моя.% по транс-стильбену 36,5 дибензилу20,5 дифенилу 4,3 бензолу 29,0 COj 1в,8 Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 15,0 мол.%. Производительность катализатора 36,3 г стильбена/п(кат)-ч. Пример 5. Процесс проводят примеру 1. Катализатор: РЬ-Sn-K-О с атомным тношением PbzSn 4:1. Содержаокисн калия в расчете на калий т.% . Условия опыта те же, что в Прие 1. Результаты опыта: Степень конверсии толуола,%39,6 Селективность, мол.% по транс-стильбену 33,7 дибензилу21,8 дифенилу7,4 бензолу22,9 СО2. 14,2 Выход транс-стильбена на пропуный толуол 13,3 мол.%. Произвоельность катализатора 32,3 г льбена/л(кат)- ч. Пример 6. Процесс проводят примеру 1. Катализатор: Pb-Sn-K-O с атомньии тношением Pb:Sn 1:4. Содержание си калия в расчете на калий ат.%. Условия опыта: Объем катализатора,мл Состав исходной смеси, мол.% С-уПр 0.2 Время контакта, с Температура,°С Результаты опыта: Степень конверсии толуола, %30,7 Селективность,мол.% по транс-стильбену 25,8 дибензилу9,8 дифенилу 4,7 бензолу 27,6 COi 32,1 Выход транс-стильбена на пропуный толуол 7,9 мол.%. Производиьность катализатора 19,1 г стильа/л (кат) ч. П р и м е р 7. Процесс проводят примеру 1. . Катализатор: РЬ-Sn-К-О с атомным тношением Pb:Sn 1:1. Содержание си калия в расчете на калий ат.%. Условия опыта те же, что в приме1 . Результаты опыта: Степень конверсии толуола, %41,7 Селективность,мол.% по транс-стильбену 32,7 дибензилу7,6 дифенилу4,3 бензолу 33,1 Выход транс-стильбена на пропуный толуол 13,6 мол.%. Производигельность катализатора 32,9 г стильбена/л(кат)-ч.

Пример. 8. Катализатор: РЬ-Sn-К-О с атомным соотношением Pb:-Sn 9:1.

Содержание окиси калия в расчете на калий 1,8 ат.%.

Условия опыта те же, что в примере 1 .. .

Результаты опыта:

Степень конверсии то- .

луола, %30,5

Селективность,мол.% - по транс-стильбену 32,1

15,9

3,7

19,1

29,2

Выход транс-стильбена на пропущенный толуол 10,0 мол.%, Производительность катализатора 24,2.г стильбена/л(кат)ч.

Сопоставление показателей предлагаемого способа получения трансстильбена с наилучшими 1 езультатами известного приведено в таблице.

РЬ-Sn-К-О-катализатор