Катализатор для окислительного структурирования полимеризационноспособных олигомеров непредельного строения Советский патент 1980 года по МПК B01J23/75 B01J31/22 

(54) КАТАЛИЗАТОР ЙЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО СТРУКТУРИРОВДЙИЯ

ПОЛИМЕРИЗАЦИОННОСПОСОБНЫХ ОЛИГОМЕРОВ НЕПРЕДЕЛЬНОГО СТРОЕНИЯ Известно применение указанных выше соёдййёнйй для свётостабйлйзацйи полиолефинов 3. Предлагаемые комплекснве соединения представляют собой кристаллические высокоплавкие (Т - 200-250 С) нелетучие вещества, обладакнцие необхсюймой растворимостью в органичес кйх растворителях: толуоле, метйл цё;гшозольве и в Hif смесяз4С углеводородами. Они легко смешиваются с растворами непредельных соединений в соотношениях 4. , Ко 4пЛёкс:ныё соединения являются весьма доступными и их синтез осу вдествляется сливанием спиртовых раст ворйв со 1е й ме аЛлов и соответствующих, лигандбв с выходом 90-97%. Кс- ходныё соединения получают из доступ ного сырья: Х-фенил-З-Метил-З-пйраэЬлина ИЛИ ймида янтарной кислоты,

717043 диметилформамйда, хлорокиси фосфора i соответствующего амина 5 , Способ получения комплексных Соединений неоднократно проверялся, он обладает хорошей воспроизводимостью и не требует дорогостоящей аппаратуры. Пример 1. Кобальтовый комц,лекс 1-фенил-3-метш1-4-фениламино-, метилен-5-пиразолона (ВКС-2) получают растворением 0,01 М аминометиленового прсзйзвсдного пиразолона в 50мл этанола (метанола) и последующим кипячением в течение нескольких минут раствора лиганда и ацетата ко- . бальта (0,005 М). Выпавший осадок комплексногр соединения после охлаждения раствора отфильтровывают, промйваюТ бпйртом и водой и.сушат. Выход 981 .Физико-химические константы JUKC-2 и других комплексов приведены в табл. 1. Т а б л, и ц а -1

--ia л..--,:. i г-, -..t-f-..: ВКС-З - . Каталитическая активность крмплексов йзуча л.йСь в процессе окислительного СтруктуЕ)йрования Ьт бёлённ6г ЛьнянЬгс) Масла, низкомолекулярного 16утад1йенотог1э каучуке, fen icbisiSijleKyлярныя бутадиеновых каучуков с концевыми карбоксильньайи группами (СКД|КТР) , со , статическим распоЛожени.ем карбоксильных групп вдоль цепи (СКДг1Б) и бутадиеИ-нитрйльных; кау чуков с концевйми карбоксильными грухАтами (СКН-10-КТР) и co-tff TH ческим расположением карбоксильных групп вдоль цепи (СКН-18-1А),:, П р и м е р 2. В отбеленное льня 1т Ш8да 1Щцр коЙа к0овый йбмгтлек ;на tocHpiie аминометиленового пройз воДного пиразола (ВКС-2) в . 0,5%-ного х.лорофО1Ж1ногЬ,-рЖстйВра йз расчета 0,1% металлического к об аль ëà ШбсУ Й1слаГ ЙоШ Й РШШс (хлороформ 13,81 йетролей-....;,,.-:.,«v,,.- ;;.:,;- ..., . .;-НЫЙ эфир) -.., . /. . ... . . 192-4 - 98 76,40 .5,ВЗСуоИ Я С.О Со-7,60 6,00 7,28 5, 241-3 97- 17,52 CjAH,N.0,06 - 17,23 (хлороформ17,47 -пётроЛей- , . ныйэфир) , г . зицию наносят кистью на углеродИстую сталь (Ст. 3) или стекло и определяют визуально отверждение получаемых пленок при температуре 20С при рассеянном солнечном свете на воздухе. За начало отверждения принимают промежуток времени, через который пленка перестает оставлять следы на пальце при легком прикосновении, но сохраняет .некоторую липкость. . П р и м е р 3. В 30%-ный раствор лизкомолекулярного бутадиен-нитрильного карбоксилатного каучука СКН-18т-1А в цикл„огексаноне вводят кобальтовый комплекс на основе фениламиноме.тиленового производного пиразолона (ВКС-2) в виде 0,5-%-ного хлороформного раствора из расчета О,1% метал-, лического кобальта на массу каучука. Получёние покрытий и определение начала и полного отверждения проиэводят аналогично примерам 1 и 2. Композиции на основе других каучуков и комплексных соединений полу чают аналогично примерам I и 2, % . - . Прим ер 4. в качестве катализаторов окислительного стЕ уктурирования непредельных соединений в ких пленках были исследованы внутрикомплексные соединения металлов переменной валентности на основе ймй нометиленовых производных пиразоле на и пирролона. Для определения используют ниЭкбмолекулярные бутадиеновые каучукй с концевыми карбоксильными группами

Формула соединения

Условное Ра:створитель обозначение СКД-КТР и со статическим расположен нием карбоксильных групп вдоль це- пи СКД-1Б и бутадиен-нитриль ные каучукй с концевыми карбоксильными ; группами СКН-10-КТР и со стати-, - ческим расположением карбоксильных Ipynn вдоль цейи СКН-18-1А. В растворы йизкомолекулярных бутадиеновых каучуков в уайт- спирите и в растворы низкомолбкулярных бутадиен-нитрильных кауч:укЬв в цикло1гексаноне вводят 0,5-1%-ные раствог ры внутрикомплейсных соединений ко;бальта в соответствующих раСтворй-телях (см. табл. 2) йз расчета 0,1% металлического кобальта на массу . Таблица 2

Хлороформ

акс-1

НзС-,--y3H- lCjH5 : 1.До-и .

5

,.,вНзг,

Со

СН}

HjC-jj:,й1 луенз

I П

tigHs

Параллельно с внутрккомплексными соединениямикобальта изучалось влия- 45 Hjie на процесс структурирования плёнок из указанных каучуков наиболее активного сиккатива - линолеата кО- бальта, вводимого из расчета 0,1% металлического кобальта на массу кау- 50 чука. Полученные композиции наносят «истью на стекло и исследуют визу- ; i

вКС-2

Толуол

ВКС-3

Толуол, октан

ВКС-4

Толуол

ально.структурирование полученных пленок при . 3 отвержденных пленках определяют содержание трёхмерного полимера путем экстракции . сТружки покрытия в н-гексане для бу. тадиеновых каучуков и в ацетоне для бутадиен-нитрильных каучуков в те- . чение 6 ч. Результаты испытаний приведеныв табл. 3.

Таблица 3