Способ получения поливинилового спирта Советский патент 1980 года по МПК C08F8/12 C08F116/06 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИВИНИЛОВОГО СПИРТА

1

Изобретение относится к способу получения поливинилового спирта (ПВС) который находит применение в качестве защитного коллоида при эмульсионной и суспензионной полимеризации мономеров, в качестве сокомпонента при приготовлении тампонажных растворов, применяемых при цементировании буровых скважин, в качестве исходного, сырья для получения поливинил ацеталёй, а также при изготовлении экран.ов ; цветных телевизоров для нанесения Люминофоров.

Известен способ получения сополимеров винилового спирта с винилтфо-. пионатом путем щелочного аЛкотоЛиэа сополимера винилацетата с винилпропионатом 1.

Сополимер обладает достаточно хОрсядими поверхиостно-активными свойствами и применяется в качестве эмульгатора при эмульсионной полимеризации Мономеров, однако его большая пенооб-г разуютая способность затрудняет процесс растворения полимера, а следовательно, и процесс полимеризации.

Наиболее близким данному является известный способ получения поливини.- Елового спирта щелочным алкоголи.зом 1 поливинилацетата (ПВА) с последующей

сушкой продукта 2. Длкоголиз осуществляют в присутствии многоатомного .спирта с функциональностью более 2. .

Поливиниловый спирт (ПВС)., полученный указанным способом, обладает, хорошими .показа.телями светопрозрачности, однако, низкие поверхностно-, активные свойства полимера, обусловленные содержанием ацетатных групп менее 4%, и его высокая ренообразующая способность ограничивают ёгЬ применение в качестве полимерного эмульгатора.;

Целью изобретения является улучшение поверхностно-активных свойств и уменьшение пенообразующей способности конечного продукта. Эта цель достигается тем, что в реакционную массу ИЛИ продук на Стадии сушки вводят 0,20-3,00 мае.% от поливинилацетата смеси, состоящей из 76,0-| 80,0 мас.% полипропиленоксида общей формулы:

СиНдО- (СНг-ЙН- 0-)„Н

(I.

ен.

где h 74 ± 1, 2,0-2,5 мас.% моиоаллй,лов6го эфира этиленглнкбля общей формулы: «2n.vO(CH - СН.,0 -) Н л-де п 12 ±2, 2,0-3,0 мас.% 1,4-эпокси-2,3-дигидроксиаллклового эфи ра олеиновой кислоты (III) и 15 - 19, полиметилсилокеана JIV). r tlpiDiiecc алкогсшйза ПВА включает Ьтадию омыления и- в случае последующей транспортировки - fcтайию отжима и сушки. и м е р 1. В аппарат емкость 100 л, снабженный якорной мешалкой, при температуре 20-25С загружают 29,5 кг метилового спирта, 20,5 кг метанольйОго раствора ПВА с конце нтрацией 24,5% при o6meXi соотношении ПВА: метанол - 1:9 (модульванны). При вращающейся йЩшаяке притемпературе 25 ± 1 с загружают 377 г метанольного раствора щелочи с концентра цией 4,9%. Через 3 ч выпадает гель После разбивки геля и 4 ч выдерж ки для обрыва реакции омыления загру жают уксусную кислоту с концентрацией 9В% в количестве, эквивалентном введенной щелочи, и перемешив.ают 15 мин. затем в реакционную массу из дят 150 г (.3 мас.% от ПВА) смеси, ;со стоящей из соединений I, II, III, IV мас.%: I - 78,0, II - 2,2, III - IV -17,0. После часового перемешивания реакционной смеси при тёмпера.туре 20.°С суспензию отжимают от маточной жидкости до содёржанйя йлаги в ПЕС 50% и сушат в течение 6-8 ч при температуре 40-60 С и остаточном давлении 500 Мм рт.ст. П р иМ ер 2. (контрольный). Опыт проводят аналогично примеру 1, но В реакционную среду вводят указанную смесь в количестве 11 г (0,2% от ОБА). . , Примерз (контрольный). Опыт проводят аналогично примеру 1, но без добавки указанной смеси. Пример 4. Компоненты реакции - метиловый спирт, метанольный раствор ПВА и метанольный раствор щелочи вводят по примеру 1. Степень омыления ПВА регулируют временем омыления - выдержка после разбивки геля 5 ч. Указанную смесь в количестве 50 г (1% от ПВА) вводят после отжима ПВС от матбчной жидкости в процессе загрузки суспензии ПВС в сушилку при температуре 25с с последующей сушкой полимера при температуре 406О С и вакууме при остаточном давлении 500 мм рт.ст. Пример 5. Опыт проводят аналогично примеру 4, но указанную смесь загружают в количестве 100 г (2% от ПВА) . Пример б (контрольный). Опыт проводят аналогично примеру 4, но без добав; и смеси. Пример 7. Опыт проводят аналогично примеру 4, но смесь вводят при следующем соотношении компонентов, мас.%: I - 76,0, II - 2,0, 111-3,0, IV - 19,0. Пример 8. Опыт проводят аналогично примеру 4, но выдержка после разбивки геля 6,5 ч и состав смеси следующий., мас.%: 1 - 80,0, II - 2,5, III - 2,5,-IV - 15,0. П р и .м е р 9. Опыт проводят в соответствий с примером 1, только выдержка после разбивки геля 3,5 ч. Пример 10 (контрольньй) . Опыт проводят в соответствии с приме ром 1, но вместо указанной смеси вводят пентаэритрит.,, Свойства ЙВС, полученных по данному и известному способу, приведены в. таблице. Как видно из таблицы, способ обеспечивает возможность получения ПВС, обладающего высокими показателями све топроэрачности, высокой стабильностью с зетопрозрачности, а также высокими поверхностно-активными свойствами При малой пенообразующей способности. Изобретение может быть использовано при получении ПВС, применяемого в качестве полимерного эмульгатора, так как ПВС обладает высокими поверхностно-активными свойствами в широком диа пазоне содержания ацетатных групп. Кроме того, применение ПВС, полученно го по способу, в качестве сокомпонента тампонажных растворов, используемы при цементировании нефтяных и газовых скважин, позволит повысить качество изоляций затрубного пространства в интервале залегания продуктивных горизонтов и снизит объем ремонтнойэолйцйовных работ после освоения скважин в среднем, на 30%. Ожидаемый экономический эффект от использования ПВС, получ внногр по спо собу, в тампонажных растворах составит tx 359 р. на 1 т ПВС. Формула изобретения Способ получения поливинилового спирта щелочным алкоголизом поливинил ацегата, с последующей сушкой продукта, отличающийся тем, что, с целью улучшения поверхностноактивных свойств и уменьшения пенообразующей способности конечного продукта, в реакционную массу или продукт на стадии сушки вводят 0,20-3,00 мае.% от поливинилацетата смеси, состоящей из 76,0-80,0 мас.% полипропиленоксида Г1бщей формулы: СдН90-(СНг-(1н-о-)„н, CHj где п 74 + 1, 2,0- 2,5 мас.% моноаллилового эфира этиленгликоля общей формулы: «Vf - -)Н где п 12 +2, 2,0-3,0 мас.% 1,4-эпокси-2,3-дигидроксиаллилового эфира олеиновой кислоты и 15-19,0 мас.% полиметилсилоксана. . Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР 449072, кл. С 08 F 18/08, 1973. 2.Авторское свидетельство СССР № 275398, кл. С 08 F 116/06, 1969 (прототип).