Способ получения синтетической канифоли Советский патент 1980 года по МПК C08F36/02 C08F2/02 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКОЙ КАНИФОЛИ

717072

Выбор йддуйта в качестве малеинизирующего агента обосновывается слеДУЙЩИМ.,

Известно выделение циклопентадиена из головной фракции сырого бензола через адлукт с малеиновым ангидридом. При этом циклопентадиен извлекается практически полностью. Однако, широкого распространения данный метод не получил из-за крайне ограниченного йспб71ьзованйя алдукта. Обычно его рекомендуют применять в производстве

VgLTfkHflHtJk cMoji.. ; V

Учитывая объемную структуру, налиоде полярных групп и активной двойной связи, представлялось возможным „использовать аддукт в синтезе смол - заменителей канифоли, что дает воз. можност1 ;с одной стороны получить на eTcWcif тМёлого бензола и пип1| йлёнрвой фракции более ценные смолы, а с другой стороны утилизировать циклопентадиен, являющийся обременительным отходом кйкбдШмичёбкВШ производства. , ...,.. ...:.,.

Способ заключается в получении синтетической канифоли термической полимеризацией нефтёзштчёскбго или коксохимического сьфья, содержащего йёпредельннё Соединения, при;19р- v 250°С в присутствии ангидрида цисэндометйлентетрагидрофталевой kйcлo ты при fo мольном соотношений к непредельным соединениям сырья от 1:1

до 1:4. ; ; . .Чём вьаиё тёмйёратура процесса и. боль111е его длительность при постоянном молярном соотношении реагирующих компонентой, тём.вашётёйпёратура. размягчения получаемой смолы. При температуре синтеза выше 270°С получ а1бтййоЛн с TeNttfepaTypoft размягчения более 150°С, при этом увеличивается окраска смол, а растворимость в ароматических растворителях йадает, что .созйает определённые труднойти при их использований. При температуре реакции ниже 190°С происходит резкое снижение выхода твердого продук f - -- : ; V,v-.-, .........-...- v-.,v V-.J....;.. ....-..... V:.

та. . . .

При получении кислотбсодёржащих

ёЙОй;; из тяжёлбгб бёнзЬг1с( cy effK e- нием молярного соотношения непредельных соединений к аддукту выше 4:1, сниж.ается кислотное число получаемых смол, в двязй с чем ухудщается их растворимость в водных ще.лОчах,

При изменении молярного соотношения непредельных соединений к аллукту менее чем 2:1 повышаетсд температура размягчения получаемых смол , ухудшается растворимость в ароматический растворителях. Прл этомйыхол смолы уменьшается..

Прололжительность синтеза опреде. ляеТся его температурой. Чем ниже температура, тем длительнее прОйсесс.

оптймаяеныёу ;ловйя процесса: молярное соотношение непредельных соединений к аллукту 2-4:1, температура синтеза 190-250 с, прололжительность процесса 5-20 ч.

Получаемое согласно ланному способу смолы прелставляют собой термопластичные прозрачные, от светложелтого до темно-желтого цвета продукты, с темп.ературой размягчения бО-ЮО С, молекулярной массой 300550, кислотным числом 150-210мг КОН/ растворимые в ароматических углеводородах, рь ляемые водными Щелочами (водорастворимые). Смолы ..алртачными свойствами можно получить по ланному способу, используя в качестве сырья пипериленовую фракцию, являющуюся неиспользуемым отхолом произволства изопр.енового каучука.

При этом.сохраняется все закономерности изменения технологичёски.х параметров, описанных вслучае использования непрелельных соелинений Тям ёл6го бензола.

Оптимальные условия процесса-получения кислот о содержащих, близких по свойствам к канифоли смол на основе пипериленовой фракции и ангадрида цис-энл6метилентетрагилрофТ4.левой кислоты следующие: мольное соотношение реагирующих компонентов 1:1, температура 190-240°C, время реакции 5-10 ч.

П р и м е р 1. в качестве исходно ГО сырья были использованы:

1. Обезврженный тяжелый бензол коксохимического производства (ЧМТУ 6-30-68), содержащий 80% Непредельных соединений (инден, стирол, кумарон и их гомологи) .

.2. Ангидрид цис-эндометилентетрагидрофтаЛевой кислоты (адлукт), поЛученный и.з головной фракции сырого бензола (молекулярная масса - 164, кислотное число мг КОН/г - 418, температурй плавления - 154-155 с) .

435 г тяжелого бензола.и 164 г аддукта (молярдре соотношение непреЯ&пъвых соединений тяжелого бензола к аддукту 3:1) загруж т в автоклав, емкостью 1000 см Смесь нагревают при постоянном перемешивании и после достижения 200°С ведут реакцию в течение 20 ч. Непрореагировавшие компО ентн тяжелогр бензола отгоняют путем дистилляции с перегретым острым паром. Получают светло-желтую прозрачную смолу , характеризующуюся следующими показателями:

температура размягчения по КиШ 77 С, окраска по иодометрической шка ле - 7, молекулярная масса 4.06, кислотноё число мг КОН/г - 167, раствори ма. в ароматических растворителях и волных щелочных растворах-. Выхол смолы равен 463,4 г или 90,5% от теоретическрго.

Пример 2. Синтез велут также как в примере 1. Температура реакции